第二章part固体电解质课件解析.ppt

C、RSI- AgI体系、RSeI- AgI体系（R为有机基团） (CH3)3SI·AgI σ=1.0×10-2 S cm-1(25℃) (CH3)3SeI·AgI σ=4×10-3 S cm-1(25℃) (3) 混合离子置换 混合离子置换有许多体系， 下面给出几个典型体系 A、硫族阴离子－Hg2+阳离子－AgI置换体系 （阴离子被硫簇元素取代，阳离子被汞取代） 系统 导电相组成 电导率/S cm-1 Ag2S-HgI2-AgI Ag2 Hg0.25 S0.5I1.5 0.147 Ag2Se-HgI2-AgI Ag1.8 Hg0.45 Se0.7I1.3 0.10 Ag2.0Hg0.5Se1.0I1.0 0.045 Ag2Te-HgI2-AgI Ag1.85 Hg0.40 Te0.65I1.35 0.145 B、MCN－AgI置换体系 （阴离子被CN-取代，阳离子被碱金属取代） KAg4I4CN 0.14S cm-1(25℃); RbAg4I4CN 0.18S cm-1(25℃); KAg4I4CN·RbAg4I4CN 0.15S cm-1(25℃); KAg(CN)2·2AgI 0.029S cm-1(25℃); KAg(CN)2·3AgI 0.029S cm-1(25℃); KAg(CN)2·4AgI 0.12S cm-1(25℃); KAg(CN)2·9AgI 0.038S cm-1(25℃); 主要作为原电池的电解质 用于电化学基础研究 能源电池 化学传感器 …… § 2.4 快离子导体的应用 1.电化学－热力学研究 使用快离子导体构成的原电池可以用来研究氧化还原反应的热力学。如图所示，将氧化还原反应设计成两个由固体、液体或气体构成的电极区a1和a2，中间以快离子导体做成隔膜。 快离子 导 体 a2 a1 emf 电极反应为： 阳极 M→M++e 阴极 X+e→X- 电极电势由Nernst方程式决定： E=E0+ RT/nFln([O]/[R]) 因此，各电极的电势为： E１=E0M+/M+ RT/F ln([M+]/[M]) E２=E0 X/X- + RT/F ln([X]/[X-]) 电池的电动势(emf)为： E=E2—E1=( E0 X/X- -E0M+/M)+ RT/F（[M] [X]/ [M+] [X-]） 电池反应：M+X＝M++X- 由ΔG=-nEF，可求得该氧化还原反应的自由能变化。 快离子 导 体 a2 a1 emf M+/M X/X- 2.化学电池 采用快离子导体作电解质，将氧化还原反应设计成原电池，开发出新的能源器件。 例1：Na-β-Al2O3快离子导体的应用 以Na-β-Al2O3快离子导体作为电解质，熔融硫和金属钠作电极，设计成的Na-S电池反应为：2Na+xS→Na2Sx。 金属钠液 S（充电）或硫化钠（放电） 快离子导体β－Al2O3 Al2O3绝缘体 Na-S电池 x决定电池的放电深度。在放电阶段，x=5，即放电反应如下： 2Na+5S→Na2S5 电池特性： 电池开路电压：2.08V 放电时，x→3，电压为1.8v 理论能量密度为750wh·kg-1 实际可达到100~200wh·kg-1 Na Na2S2 Na2S4 Na2S5