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Chapter 8 电解质溶液 Chapter 8 电解质溶液 Chapter 8 电解质溶液 Chapter 8 电解质溶液 Chapter 8 电解质溶液 Chapter 8 电解质溶液 Chapter 8 电解质溶液 Chapter 8 电解质溶液 Chapter 8 电解质溶液 Chapter 8 电解质溶液 Chapter 8 电解质溶液 Chapter 8 电解质溶液 Chapter 8 电解质溶液 Chapter 8 电解质溶液 Chapter 8 电解质溶液 Chapter 8 电解质溶液 * 电导 (Electric conductance) 电导(G) 是电阻的倒数，单位为 ?-1或 S 电导率（Electrolytic conductivity） 比例系数 k 称为电导率, 相当于单位长度、单位截面积导体的电导,或单位立方体的电导, 单位是Sm-1或 ?-1m-1 。 电导率是电阻率的倒数 故 摩尔电导率(molar conductivity) 在相距为单位距离(1 m)的两个平行电导池的电极之间,放置含有1 mol电解质的溶液，这时溶液所具有的电导称为摩尔电导率Λm，单位 Sm2mol-1。 其中, Vm为含1mol电解质的溶液的体积, c (mol/m3)为电解质的溶液的浓度。 注意: 摩尔电导率必须对应于溶液中含有1 mol电解质，但不同的 “基本单元”, 摩尔电导率不同。例如，对CuSO4溶液，基本单元可选为CuSO4或(1/2)(CuSO4), 显然，在浓度相同时，含有1 mol CuSO4溶液的摩尔电导率是含有1 mol (1/2)(CuSO4) 溶液的2倍。为了防止混淆，应在?m后面要注明所取的基本单元。 电导的测定 电导的测定一般用电导池，电导池有若干种。 A B C 电导池电极通常用两个平行的铂片制成，为了防止极化，一般在铂片上镀铂黑，以增加电极面积，降低电流密度。 共同特点: 电导测定实际上测定的是电阻,常用Wheatstone电桥(如图)。 AB: 均匀的滑线电阻; R1: 可变电阻，并联一个可变电容F以便调节与电导池实现阻抗平衡; M: 放有待测溶液的电导池, Rx: 待测电阻。I: 频率在1000Hz 左右的高频交流电源，G: 耳机或阴极示波器。 接通电源后，移动C点，使DGC线路中无电流通过，如用耳机则听到声音最小，这时D，C两点电位降相等，电桥达平衡。根据几个电阻之间关系就可求得待测溶液的电导。 电导的测定 电导池常数 (constant of a conductivity cell) 从以上实验得到G = 1/Rx原则上, 根据方程(1)和(2)可求得 k, ?m, 但因两电极间距离 l 和镀有铂黑的电极面积 A无法用实验测量， k, ?m 仍无法精确测出。 通常用已知电导率的KCl溶液注入电导池，测定电阻后得到电导池常数 Kcell。然后用这个电导池测未知溶液的电导率。 未知溶液的电阻为 问题提出: (1) (2) 令 电导率(k)与浓度(c)的关系 强电解质溶液的电导率随着浓度的增加而升高。当浓度增加到一定程度后，正、负离子间相互作用增大，离子运动速率降低，电导率也降低，如H2SO4和KOH溶液。 中性盐由于受饱和溶解度的限制，浓度不能太高，如KCl 弱电解质溶液电导率随浓度变化不显著，因浓度增加使其电离度下降，粒子数目变化不大，如醋酸。 摩尔电导率/浓度关系(强电解质) 随着浓度升高， ?m下降。通常当浓度降至10-3 mol/dm3以下时，?m与c0.5 之间呈线性关系。 其中?为与电解质性质有关的常数，c?0时得到无限稀释摩尔电导率 德国科学家Kohlrausch（科尔劳奇）经验公式： limiting molar conductivity 由于溶液中导电物质的量已给定，即都为1 mol，所以，当浓度降低时，粒子之间相互作用减弱，正、负离子迁移速率加快，溶液的摩尔电导率必定升高。但不同的电解质，摩尔电导率随浓度降低而升高的程度也大不相同。 对Kohlrausch公式的理解 摩尔电导率/浓度关系(弱电解质) 随着浓度下降，?m 也缓慢升高，但变化不大。当溶液很稀时，?m与c 不呈线性关系，但稀到一定程度时，?m迅速升高(如CH3COOH 的 ?m 与 c 的关系曲线)。 Kohlrausch离子独立移动定律 (law of independent migration) Kohlrausch 根据大量的实验数据，发现了一个规律： 在无限稀释溶液中,每种离子独立移动，不受其它离子影响，电解质的无限稀释摩尔电导率可认为是两种离子无限稀释摩尔电导率之