台州学院高分子化学复习题-学生用摘要.doc

《高分子化学》 一、名词解释 1.引发剂效率引发剂分解后，往往只有一部分用来引发单体聚合，这部分引发剂占引发剂分解或消耗总量的分数称作引发剂效率。另一部分引发剂则因诱导分解和/或笼蔽效应而损耗。 聚合度（DP、X n）：衡量聚合物分子大小的指标。以重复单元数为基准，即聚合物大分子链上所含重复单元数目的平均值，以n表示；以结构单元数为基准，即聚合物大分子链上所含单个结构单元数目。Ziegler-Natta引发剂由三乙基铝与四氯化钛组成，是一种优良的定向聚合催化剂。聚合反应开始实施至聚合反应正常进行所需要的时间。引发剂开始分解，初级自由基为阻聚杂质所终止，无聚合物形成，聚合速率为零的时期。笼蔽效应（Cage Effect）在溶液聚合反应中，浓度较低的引发剂分子及其分解出的初级自由基始终处于含大量溶剂分子的高黏度聚合物溶液的包围之中，一部分初级自由基无法与单体分子接触而更容易发生向引发剂或溶剂的转移反应，从而使引发剂效率降低。高分子缩聚反应中用以表征高分子聚合反应反应深度的量。反应程度的定义为参与反应的基团数占起始基团数的分数。 Q-e概念(Concept of Q-e) Q-e公式将反应速率常数与共轭效应和极性效应联系起来，建立了以下关系：k12=P1Q1e-e1e2 8.老化(Aging) 在高分子材料的使用过程中, 由于受到热、氧、水、光、微生物、化学介质等环境因素的综合作用, 高分子材料的化学组成和结构会发生一系列变化, 物理性能也会相应变坏, 如发硬、发粘、变脆、变色、失去强度等, 这些变化和现象称为老化, 高分子材料老化的本质是其物理结构或化学结构的改变。阻聚剂是一种工业助剂，通常用于防止聚合作用的进行。阻聚剂分子与链自由基反应，形成非自由基物质或不能引发的低活性自由基，从而使聚合终止。某些物质与初级自由基和链自由基作用生成非自由基物质，或生成不能再引发单体的低活性自由基，使聚合速率为0，这种作用称为阻聚作用。 立构规整度：是立构规整聚合物占总聚合物的分数，是评价聚合物性能、引发剂定向聚合能力的一个重要指标 11.降解1?有机化合物分子中的碳原子数目减少，分子量降低。2?高分子化合物的大分子分解成较小的分子。3塑料降解：塑料降解一词指高分子聚合物达到生命周期的终结。塑料降解是使聚合物分子量下降、聚合物材料（塑料）物性下降。4.是指在热、光、机械力、化学试剂、微生物等外界因素作用下，聚合物发生了分子链的无规则断裂、侧基和低分子的消除反应，致使聚合度和相对分子质量下降。5.对于降解，不同的学者持有有不同的观点，有一种观点认为降解物最终要被分解成二氧化碳和水才能称为降解。 凝胶点开始出现凝胶瞬间的临界反应程度。多官能团单体聚合到某一程度，开始交联，粘度突增，气泡也难上升，出现了凝胶化现象凝胶，这时的反应程度称作凝胶点，用Pc表示。 不同链长的端基官能团，具有相同的反应能力和参加反应的机会，即官能团的活性与分子的大小无关，Flory对此进行了解释：同时指出，官能团等活性理论是近似的，不是绝对的，这一理论大大简化了研究处理，可用同一平衡常数表示，整个缩聚过程可以用两种官能团之间的反应来表征。在聚合动力学研究中，常将一个活性种（自由基或离子）从引发开始到链终止所消耗的单体分子数定义为动力学链长，无链转移时，相当于每一链自由基所连接的单体单元数。溶有引发剂的单体以液滴状悬浮于水中进行自由基聚合的方法称为悬浮聚合法。整体看水为连续相，单体为分散相。聚合在每个小液滴内进行，反应机理与本体聚合相同，可看作小珠本体聚合。同样也可根据聚合物在单体中的溶解性有均相、非均相聚合之分。如是将水溶性单体的水溶液作为分散相悬浮于油类连续相中，在引发剂的作用下进行聚合的方法，称为反相悬浮聚合法。竞聚率是指单体均聚和共聚链增长反应速率之比。当聚合物相邻侧基作无规成对反应时，中间往往留有未反应的孤立单个基团，最高转化程度受到限制。均缩聚反应指的是只有一种单体参与的缩聚反应。其重复结构单元只含一种单体单元。反应一种或几种含有二个以上官能团的单体化合成为聚合物同时析出低分子副产物（如水、氯化氢等）的过程。是单体（或原料低分子物）在不加溶剂以及其它分散剂的条件下，由引发剂或光、热、辐射作用下其自身进行聚合引发的聚合反应。有时也可加少量着色剂、增塑剂、分子量调节剂等。液态、气态、固态单体都可以进行本体聚合。活性聚合是指在适当的合成条件下，无链终止与链转移反应，活性中心浓度保持恒定的时间比完成反应所需时间长数倍的聚合反应。其典型代表为阴离子聚合。ΔG=0，聚合和解聚处于平衡状态时的温度即为 聚合上限温度 ，在此温度以下进行的聚合反应无热力学障碍；超过 聚合上限温度 聚合就无法进行。 是指环状化合物单体经过开环加成转变为线型聚合物