实用化学电池与电解的应用教案解析.ppt

第2章 实用化学电池与电解的应用 第2章 实用化学电池与电解的应用 2.1 可逆电池与可逆电极 2.1.1 可逆电池 定义：在化学能和电能相互转化时，始终处于热力学平衡状态的电池称为可逆电池(reversible cell)。 也可以定义为：电池在充、放电时进行的任何反应与过程均为可逆。必须同时满足下列3个条件： 电池反应可逆 能量转变可逆 电池中进行的其它过程也必须是可逆的 凡是不能满足这3个可逆电池条件的称为不可逆电池(irreversible cell)。如下图，电池反应不可逆，所以该电池为不可逆电池。 放电 Zn+2H+＝Zn2++H2(g)↑ 充电 Cu+2H+＝Cu2++ H2(g)↑ 使用盐桥的双液电池可近似认为是可逆电池。由于盐桥与电解质溶液界面存在因离子扩散而引起的相间电势差，而扩散是不可逆的。如下图的Daniell(丹尼尔)电池。 （－）Zn|ZnSO4(aq)‖CuSO4(aq)Cu（+） Zn+CuSO4 Cu+ZnSO4 2.1.2 可逆电极 构成可逆电池的两个电极为可逆电极。 可逆电极需要满足单一电极和反应可逆两个条件。 单一电极是指电极上只能发生一种电化学反应。 反应可逆是指充电和放电时发生同一反应，只是方向相反。 还要求能够迅速建立和保持平衡态，即具有较高的平衡离子浓度及高的交换电流密度。 可逆电极可分为两大类型： 基于电子交换反应的电极； 基于离子交换或扩散的电极。 可逆电极还可细分如下： 第一类电极(the first-class electrode) 只有一个相界面的电极。主要有以下几种： 金属电极 金属板(棒或条)浸入含有该金属离子的溶液中所形成的电极。 汞齐电极 如Cd(Hg)x∣Cd2+(a) 配合物电极 如Ag∣Ag(CN)2-(a) 气体电极 如氢电极Pt(s),H2(p)∣H+(a) 第二类电极(the second-class electrode) 有两个相界面的电极。主要是金属-微溶盐(或配离子)-微溶盐的负 离子电极(或配离子)。如Ag-AgCl电极[Ag(s)∣AgCl(s)Cl-]；银-银氰配离子电极[Ag∣Ag(CN)2-,CN-]。 第三类电极(氧化还原电极,the third electrode or redox electrode) 如 Pt∣Fe3+,Fe2+。又如化学修饰电极，在导体或半导体的表面涂敷了单分子、多分子、离子或聚合物的薄膜，借Faraday反应而呈现出此修饰薄膜的化学、电化学以及光学的性质。 第四类电极(膜电极) 利用隔膜对单种离子透过性或膜表面与电解液的离子交换平衡所建立起来的电势，测定电解液中特定离子活度的电极，如玻璃电极、离子选择电极等。 第五类电极(嵌入电极) 发生嵌入反应的电极。嵌入反应就是客体粒子(也称嵌质，主要是阴、阳离子)嵌入主体晶格(也称基)生成非化学计量化合物的反应。如锂离子电池的正负极。 2.2 实用化学电源 电池可分为化学电池和物理电池(如太阳能电池和温差发电器等)两大类。 原则上任何两个氧化还原反应都可构成电化学电池。 实用电池的历程： 一次电池：1800年伏打电池→1836年丹尼尔Zn-Cu电池→1860年勒克朗谢的“湿电池”→1880年的“干电池”。 二次电池：1859年铅酸电池→1990年镍镉电池、镍氢电池→2000年后的锂离子电池。 电池发展趋势：高比能量、大功率、高容量、高温或低温性能良好、轻薄、超微型、形状可调、安全可靠、无污染、低价。 2.2.1 电池的组成 电池的基本组成 电极 是电池的核心部分，由活性物质、导电材料和添加剂组成，有时还包含集流体。 活性物质是通过化学变化将化学能转变为电能的物质；导电材料主要起传导电流、支撑活性物质的作用。 电解质 保证正负极间离子导电作用。 电解质不能具有电子导电性，否则会造成电池内部短路。 有些电解质还参与电化学反应。如干电池中的氯化铵(NH4Cl)，铅酸电池中的硫酸等。 电解质一般采用酸、碱、盐的水溶液；当构成电池的开路电压大于2.3V时，水易被电解成氢气和氧气，故通常使用非水溶剂的电解质。 隔离物 防止正、负极短路，但允许离子通过。 隔离物可分为三类： 板材 如铅酸电池用的微孔橡胶隔板和塑料板； 膜材 如浆层纸、无纺布、玻璃纤维等； 胶状物 如浆糊层、硅胶体等。 外壳 电池的壳体是储存电池其它组成部分的容器。 要求壳体有足够的力学性能和化学稳定性，同时也要求壳体便于密封。 有些电池外壳盖须装安全(防爆)阀，防止电池内部气压升高时出现意外。 2.2.2 化学电源的主要性能指标 电压 包括开路电压、工作电压、额定电压、中点电压、充电电压等。 开路电压(open circui