生物化学王镜岩第三版生化第四章氨基酸要点分析.pptVIP

第四章 氨基酸 氨基酸 氨基酸的名称与符号 alanine 丙氨酸 Ala A arginine 精氨酸 Arg R asparagine 天冬酰氨 Asn Asx N aspartic acid 天冬氨酸 Asp Asx D cysteine 半胱氨酸 Cys C glutamine 谷氨酰胺 Gln Glx Q glutamic acid 谷氨酸 Glu Glx E glycine 甘氨酸 Gly G histidine 组氨酸 His H isoleucine 异亮氨酸 Ile I leucine 亮氨酸 Leu L lysine 赖氨酸 Lys K methionine 甲硫氨酸 Met M phenylalanine 苯丙氨酸 Phe F proline 脯氨酸 Pro P serine 丝氨酸 Ser S threonine 苏氨酸 Thr T tryptophan 色氨酸 Trp W tyrosine 酪氨酸 Tyr Y valine 缬氨酸 Val V L型和D型的由来 甘油醛的旋光性 L型氨基酸 与 D型氨基酸 “ D/L”判断法 （看CAR的走向） 将H原子靠近自己，观察CAR的走向，逆时针（左转）为L型，顺时针（右转）为D型。 D：dextro 右 C：carboxyl group ; L： levo 左 A：amino group ; R：residue ; 苏氨酸 Thr 有四种异构体 氨基酸的理化性质 氨基酸的理化性质 一般物理性质 无色晶体，熔点较高（200～300℃） ，水中溶解度各不同，取决于侧链。 在紫外有特征吸收的仅三个芳香族的氨基酸Trp、Tyr、Phe, 利用这一特点，可以通过测定280nm处的紫外吸收值的方法对蛋白溶液进行定量。 氨基酸的理化性质 两性电解质 同一个氨基酸分子上可以同时携带正电荷和负电荷，称为两性电解质ampholyte。 氨基酸的酸碱滴定曲线 等电点 (isoelectric point, pI) 氨基酸、多肽等两（兼）性电解质[ampholyte]在溶液中所携带的净电荷 [net electric charge]为零时的溶液的pH值。因此也叫isoelectric pH. 当pH大于等电点时，氨基酸带净负电荷；当pH小于等电点时，氨基酸带净正电荷！在一定的pH范围内，氨基酸溶液的pH离等电点愈远，氨基酸所携带的净电荷愈大。 比较常见的错误 氨基酸溶液的净电荷为零； 物质所带净电荷为零时溶液的pH值； 氨基酸的净电荷为零时的pH值； 氨基酸分子达到中性时溶液的pH值； 当氨基酸、蛋白质以离子存在时，环 境的pH值； 氨基酸的主要化学反应 氨基酸与2,4一二硝基氟苯(DNFB)的反应（sanger反应） 氨基酸与苯异硫氰酯（PITC）的反应（Edman反应） 氨基酸与水合茚三酮共热，发生氧化脱氨反应，生成NH3与酮酸。水合茚三酮变为还原型茚三酮。加热过程中酮酸裂解，放出CO2，自身变为少一个碳的醛。水合茚三酮变为还原型茚三酮。NH3与水合茚三酮及还原型茚三酮脱水缩合，生成蓝紫色化合物。 层析原理 分配定律 :Ka=cA/cB 有效分配系数：Keff=某物质在A相中的总量/某物质在B相中的总量 Keff=Ka*Rv, Rv=VA/VB 理论塔板数与粒子半径成反比 氨基酸的鉴定、分离纯化（I） 纸层析、薄层层析 氨基酸的鉴定、分离纯化（II） HPLC层析系统 氨基酸的化学反应 α-氨基参加的反应 与亚硝酸反应（生成羟基氨基酸和氮气） 与酰化试剂反应（氨基被酰基化而被保护） 烃基化反应 DNFB反应（生成DNP-氨基酸） PITC反应（生成PTH-氨基酸） 形成西佛碱反应（与醛类化合物） 脱氨基反应 α-羧基参加的反应 成盐成酯 成酰氯（与二氯亚砜等） 脱羧基反应 叠氮反应（氨基酸酯与肼、亚硝酸） α-氨基与α-羧基共同参加反应 与茚三酮反应（氨与还原茚三酮发生作用生成紫色物质） 成肽反应 侧链R基参加的反应 酪氨酸酚羟基 组氨酸咪唑 精氨酸胍基 色氨酸吲哚基 半胱氨酸巯基 H2N—CH—COOH + R N CH3 CH3