氧化还原滴定法解析.ppt

2. 溴酸钾法 KBrO3是一种强氧化剂，在酸性溶液中，KBrO3与还原性物质质作用时，KBrO3被还原为Br- BrO3-+6H++6e= Br-+3H2O ?0=1.44V KBrO3在水溶液中易再结晶提纯，可以直接配制标准溶液。KBrO3 溶液的浓度也可用碘量法进行标定，在酸性溶液中，一定量的KBrO3与过量的KI作用，析出的I2可以用Na2S2O3标准溶液滴定。 BrO3-+6I-+6H+ = Br-+3I2+3H2O KBrO3法主要用于测定有机物质。通常在KBrO3标准溶液中，加入过量的KBr将溶液酸化后，BrO3-和Br-发生如下反应： BrO3-+5Br-+6H+ = 3Br2+3H2O 生成的Br2可取代某些有机化合物的氢。利用Br2的取代作用，可以测定许多有机化合物。 KBrO3法常与碘量法配合使用。 在苯酚的试样溶液中，加入一定过量的KBrO3-KBr标准溶液，酸化后，则KBrO3和KBr作用产生Br2，Br2与苯酚反应如下： PhOH+3Br2 = PhBr3OH+3H++3Br- 待取代反应完毕后，加入KI，使其与过量的Br2作用，析出I2用Na2S2O3标准溶液滴定。 例6 称取苯酚样品0.5005g，用NaOH溶液溶解后,用水稀释至转入250.0ml。移取25.00ml试液于碘量瓶中，加入 KBrO3-KBr标准溶液 25.00ml及HCl，使苯酚溴化为三溴苯酚。加入KI溶液，使未起反应的Br2还原并析出定量的I2，然后用 0.1008mol/L 的Na2S2O3标准溶液滴定，用去15.05ml。另取25.00ml KBrO3-KBr标准溶液，加入HCl及KI溶液，析出的I2用0.1008mol/L 的Na2S2O3标准溶液滴定，用去40.20ml。计算试样中苯酚的含量。 解: 计量关系 C6H5OH~3 Br2 Br2 ~ I2 I2~2 Na2S2O3 本章小结 一、主要计算公式 1 Nernst方程 2.条件平衡常数的计算 3 化学计量点电位的计算 4.滴定突跃范围的计算 5.指示剂变色的电位值范围 6.终点误差 二 重要化学反应方程式 1. KMnO4溶液的标定 2MnO4—+5C2O42—+16H+ = 2Mn2++10CO2↑+8H2O 2.碘标准溶液的标定 As2O3 ＋ 6OH- = 2AsO33- ＋3H2O AsO33-＋I2＋H2O = AsO43-＋2I-＋2H+ 3. Na2S2O3溶液的标定 Cr2O72-+6I-+14H+ = 2Cr3++3I2+7H2O I2+2S2O32— = 2I-+S4O62— 三 氧化还原滴定方法的比较 滴定方法 KMnO4法 K2Cr2O7法 碘量法 滴定酸度 H2SO4介质 酸性 弱酸性 滴定温度 加热 室温 室温 标准溶液 KMnO4 K2Cr2O7 Na2S2O3,I2 基准物质 Na2C2O4 K2Cr2O7, As2O3 指示剂 二苯胺磺酸钠 邻二氮菲-亚铁 淀粉 1.计算1.00×10-4 mol/LZn(NH3)42+的 0.100mol/L氨溶液中Zn(NH3)42+/Zn电对的电位 2.计算在邻二氮菲存在下，溶液含1mol/L H2SO 4时 ，电对Fe3+/ Fe2+ 的条件电位（忽略离子强度的影响。已知1mol/L H2SO 4中 ，亚铁配合物FeR32+与高铁配合物FeR33+的稳定常数之比KII/ KIII=2.8×106 3.根据 Hg2+2 /Hg 标准电极电位和Hg2Cl2的Ksp,计算Hg2Cl2/Hg 的标准电极电位。当溶液中的Cl-浓度为0.01mol/L 时 ，电对Hg2Cl2/Hg的电位为多少？ 4.计算pH=10.0，在总浓度为0.1mol/LNH3-NH4+ 缓冲溶液中，Ag+ /Ag 电对的条件电位。忽略离子强度的影响。Ag-NH3配合物的lgβ1 ~ lgβ2分别为3.24和7.05.（0.51V) * 例5 移取20.00ml乙二醇试液，加入50.00 ml 0.02000 mol/LKMnO4碱性溶液。反应完全后，酸化溶液，加入0.1010 mol/L Na2C2O4溶液20.00 ml，还原过量的MnO-4及MnO2-4的歧化产物MnO2和MnO-4；再以0.02000 mol/L KMnO4 溶液滴定过量的Na2C2O4，消耗了15.20ml。计算乙二醇溶液的浓度。 乙二醇与高锰酸钾法在碱性溶液中的反应： HOCH2CH2OH + 10MnO