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* * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * （3）乳化剂 当一种物质加入到某液体中，能使其表面张力降低，称此物质为表面 活性物质。从化学结构看，其分子由极性的亲水基和非极性的亲油基两部 分组成。可分为两类：一类是随其浓度加大，溶液表面张力不断下降，如 乙醇、醋酸等（曲线a）；另一类是在低浓度时，表面张力随浓度加大而 下降，但加到一定浓度后，表面张力没有明显变化，如肥皂、洗涤剂等， 后一类又称为表面活性剂（曲线b）。 表面活性物质浓度 表面张力 a b 图1 表面活性物质浓度与表面张力关系 A. 表面活性物质及表面活性剂 （4）分散介质 与单体不相溶。 在正常体系中，对油溶性单体而言，采用无离子水。 （5）助剂 相对分子质量调节剂、润滑剂、抗氧剂、增塑剂、紫外线吸收剂等。 乳化剂是一种表面活性剂，为一种可形成胶束的物质。通常由亲水 的极性基团和亲油的非极性基团组成。 B. 乳化剂 例 硬酯酸钠 CH3 CH2 CH2 CH2 CH2 CH2 CH2 CH2 CH2 CH2 CH2 CH2 CH2 CH2 CH2 CH2 CH2 C O O Na+ 按照乳化剂分子中亲水基团的性质，可将乳化剂分成四类。 （1）乳化剂的种类 A. 阴离子型乳化剂 亲水基团为阴离子，在碱性介质中应用效果好，应用广泛。 例 a. 羧酸盐类 通式：RCOOM R：C7~C21的烷基 M：金属 脂肪酸钠 - 有良好的乳化能力，但易被酸、钙、镁离子破坏。 2、乳化剂 主要有经下几类： 例 b. 硫磺酸盐类 通式：ROSO3M R：C8~C18的烷基 M：金属 十二烷基硫酸钠 烷基硫酸盐 通式：R(OSO3M)COOR’ ，式中R、R’ 均为烷基 硫酸化油 通式：RCONHCH2CHR’OSO3M ，式中R、R’ 均为烷基 脂肪族酰胺硫酸盐 通式：RO(C2H4O)nSO3M ， 式中R 为烷基 烷基聚乙二醇醚硫酸酯盐 - 乳化能力好，较耐酸、钙离子，比羧酸盐类稳定。 例 c. 脂肪磺酸盐类 通式：RSO3M R：C8~C18的烷基 M：金属 十二烷基磺酸钠 脂肪磺酸盐 通式：ROCOCH2 ，式中R：C4~C8的烷基 | ROCOCHSO3M 二元脂肪酸磺酸盐 通式：RCOR’CH2CH2SO3M ，式中R、R’ 均为烷基 脂肪酰胺磺酸盐 通式：RC6H4SO3M ， 式中R ： C12~C16的烷基为烷基 烷基苯磺酸酯盐 d. 磷酸盐类 - 耐镁离子弱于硫磺酸盐类，在酸性溶液中稳定性较好。 通式：ROPO(OM)2 ， 式中R 为烷基 B. 阳离子型乳化剂 亲水基团为阳离子，在酸性介质中应用效果好，应用较少。 例 a. 季胺盐类 烷基季胺盐，如：RN+(CH3)2CH2C6H5Cl_ 醚结构季胺盐，如：R- -O-C2H4OC2H4N+(CH3)2C2H5Cl_ 酰胺结构季胺盐，如：RCONHC3H6N+(CH3)2 C2H5Cl_ 杂环结构季胺盐等。 b. 其它胺的盐类 例 伯胺盐，如：RNH2 · HCl 仲胺盐，如：RNHCH3 · HCl 叔胺盐，如：RN(CH3)2 · HCl c. 其它 例 酯结构胺的盐、酰胺结构胺的盐等。 主要有经下几类： C.非离子型乳化剂 在水溶液中不发生离解，与介质pH值无关，较稳定。对乳液稳定性弱，多与 阴离子型乳化剂配合使用。主要有酯类、醚类、胺类、酰胺类等。 例 脱水山梨醇脂肪酸酯（Span系列） 例 聚氧乙烯脱水山梨醇脂肪酸酯（Tween系列） 例 烷基酚基聚醚醇类（OP系列） OH HO OH CH2COOR O(C2H4O)nH H(OC2H4)nO O(C2H4)nH CH2COOR C9H10 - -O(C2H4O)nH 例 PVA D. 两性型乳化剂 同时含有阴、阳离子基团，在酸性介质中可离解成阳离子，在碱性介质 中又可离解成阴离子，故可在任何pH值介质中使用，在实际中使用较少。 例 羧酸类，如：RNHCH2CH2COOH 硫酸酯类，如：RCONHC2H4NHCH2OSO3H 磷酸酯类，如：ROONHC2H4NHC2H4O(OH)2 磺酸类，如： RNHC2H4NH SO3H （2）乳化剂在乳液聚合中的作用 A. 降低表面张力 当乳化剂加入水中后，亲水基团受水的亲和力而朝向水，而亲油基 团则受到水的排斥