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① 由一种单体 n mol 单体中含—COOH官能团(或—OH)的物质的量为:n mol, 而在反应中,有一个端基(—COOH)是没有参与反应的,故生成水的物质的量为:(n-1) mol 聚—6—羟基己酸 缩聚反应分析 M聚合物= 单体的相对质量×n - (n-1) ×18 ②由两种单体: n mol 和 进行缩聚反应,n mol 中含—COOH的物质的量为2 n mol,而在反应中,有一个端基(—COOH)是没有参与反应的,故生成水的物质的量为:(2n-1) mol。 n mol 缩聚反应的特点: 1、缩聚反应的单体往往是具有双官能团(如—OH、—COOH、—NH2、—X及活泼氢原子等)或多官能团的小分子; 2、缩聚反应生成聚合物的同时,还有小分子副产物(如H2O、NH3、HCl等)生成; 3、所得聚合物链节的化学组成与单体的化学组成不同; 4、缩聚物结构式要在方括号外侧写出链节余下的端基原子或原子团(这与加聚物不同,而加聚物的端基不确定,通常用横线“—”表示。)如: 你能看出下列聚合物是由什么单体缩聚而成呢? 缩聚物单体的推断方法常用“切割法”,如下图示: 缩聚反应的类型 缩聚反应也是形成高分子化合物的重要类型。参加反应的单体一般要求有两个或两个以上同种或不同种的官能团。常见的缩聚反应类型有: (1)苯酚和甲醛的缩聚 课本P107 (2)醇羟基和羧基酯化而缩聚 ①二元羧酸和二元醇的缩聚,如合成聚酯 nHOOC- -COOH+nHOCH2CH2OH 此类反应的通式为; nHOOC-R-COOH+nHO-R-OH ′ n OH—C— R—C—O—R—O— ‖ ‖ [ ] H O O ′ + (2n-1) H2O +(n-1)H2O ②醇酸自身的酯化缩聚 如nCH3CHCOOH H—O—CH—C—OH n ‖ ‖ O O [ ] OH CH 3 (n-1)H2O + [ ] 此类反应若单体为一种物质,则通式为: nHO—R—COOH H—O—R—C—OH ′ H—O— R—C—O—R—C— +(2n-1)H2O ‖ O ‖ O [ ]nOH 若有两种或两种以上单体,则通式为: nHO—R—COOH+nHO—R—COOH ′ n +(n-1)H2O ②氨基与羧基的缩聚 A、氨基酸自身的缩聚,如合成聚酰胺6: nH2N(CH2)5COOH H—NH(CH2)5C—OH ‖ O [ ]n (n-1)H O 2 + 若此类反应只有一种单体,则通式为: ′ nH2N—R—COOH H—NH—R—C — ‖ O [ ]nOH H2O +(n-1) 若此类反应有两种或两种以上单体,则通式为: ′ nH2N—R—COOH + nH2N—R—COOH H —NH—R—C—NH—R—C—OH [ ]n (2n-1)H 2 O + ‖ O ‖ O B、含氨基与羧基的单体发生缩聚反应 nHOOC—COOH + nH2N—CH2—CH2—NH2 HO—C—C—NH—CH2CH2—NH—H +(2n-1) H2O 此类反应的通式为: nHOOC—R—COOH + nH2N—R—NH2 HO—C—C—NH—R—NH—H + (2n-1)H2O ‖ O ‖ O [ ]n ′ ‖ O ‖ O ′ [ ]n 三、由缩聚反应生成高聚物的单体的判断 从酯基中间断开,在羰基上加羟基,在氧原子上加氢原子得到羧酸和醇。 如已知涤纶树脂的结构简式为 凡链节为H OH结构的,其单体必为一种, 在链节的-NH上加氢原子、羰基上加羟基, 所得氨基酸为单体。 如H
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