化工基础第二章硫酸生产资料.pptVIP

* 气固催化理论不足以解释已有实验结果，认为可能是气－液相催化较合适。 存在液相的根据是：生成的硫酸盐有两种形式：焦硫酸盐和正硫酸盐，两者能形成低熔点的共熔物。在催化剂内可以溶解钒的氧化物，熔融液的粘度很大，可附在二氧化硅载体表面上。其传质过程可能为： (1)气相扩散到催化剂外表面；(2)外表面向催化剂内部微孔扩散；(3)溶入内表面的液膜；(4)在液膜中进行催化反应；(5)产物从液膜中逸出；(6)产物从内孔向外表面扩散；(7)产物从外表面向气相扩散。 * 不同机理可得出不同动力学方程，一种由双钒理论得出的公式为： (2.1.5) 用二氧化硫和氧的初始浓度代入可得 (2.1.6) 注意：上式中a,b应为摩尔分率。 * 2.1.4.3 二氧化硫催化氧化的工艺条件 1 最适宜温度 与合成氨中变换和合成反应的讨论一样，放热反应都存在一个最佳温度问题。最佳温度公式与前面形式是一样的。只要由平衡常数求出平衡温度，就可求最佳温度。 * 反应速度与温度的关系如图2.13。 起始浓度见图2.14. 图2.13 图2.14 * 综合考虑后，SO2最佳浓度在7％左右。 其它条件变化时，一般有下列结果： 以硫磺为原料时， 8.5％左右。 以含煤硫铁矿为原料时， 7％。 以一般硫铁矿为原料，但工艺采用两转两吸，则可将SO2浓度提高到9-10％,且转化率可高达99.5%。 3 最终转化率 最终转化率与一定的工艺流程和生产条件有关。通常有一最佳值，超过此值生产成本会显著上升。一般说来97.5-98%较合适。但若有SO2回收装置，还可取低一点。如果采用两转两吸流程，最终转化率可达99.5%。 x 成本 * 按最佳温度分配各段反应，并充分利用反应热是转化流程和反应器设计的基本原则。 1 段间换热式转化器的中间冷却方式 段间换热主要有间接换热式和冷激式两种。间接换热又分为内部间接换热和外部间接换热。 2.1.4.4 、二氧化硫催化氧化的工艺流程及设备 图 * 间接换热式 内部间接换热的优点是使整个转化器结构紧凑、阻力小、热损失小。但也有转化器结构复杂、体积大、维修不便的缺点。 外部换热的缺点是连接管线长、阻力大、热损失大。优点是转化器内部结构简单。 为了尽量接近最佳温度操作，转化器通常为多段式。每一段可看成是绝热反应。转化器内T-x图如图3.16。温度与转化率的关系可由热力学原理求反应热计算。 图 2.16 * 冷激式 采用冷激式可省去换热器，理论上无热损失，但催化剂用量要多些(原因是混合后SO2浓度降低)。所以实际一般只在1,2段采用冷激式。 冷激方式有炉气式冷激、空气冷激。如图2.17和图2.18。 图 2.17 图 2.18 * 2 两次转化两次吸收流程 两转两吸流程的特点： (1)反应速度快，最终转化率高；(2)可用SO2浓度较高的炉气；(3)减轻尾气污染和尾气处理负荷；(4)需增加一换热器：一次吸收后需要再加热到420°C左右才能进行转化反应；(5)动力消耗增加。 二次转化的最终转化率计算： 因为一次转化后将SO3吸收掉，SO2浓度降低，相应O2含量高，O2/SO2比例高，平衡转化率高，反应速度快。所以只需少量催化剂就可保证转化率达到95%以上。若一次转化x1=0.90 xf=0.9+(1-0.9)×0.95=0.995 * 二次转化流程主要有(2+2)和(3+1)型。 (2+2)意思是经2段转化后吸收，再经2段转化后进行二次吸收。 (3+1)意思是先经3段转化进行中间吸收，再经1段转化后进行二次吸收。典型流程如图2.20。 图 2.20 * 2.1.5 三氧化硫的吸收 SO2催化氧化成SO3后，送入吸收工序用发烟硫酸或浓 硫酸吸收，吸收过程可写为： nSO3(g) + H2O(l) = H2SO4(aq) + (n-1)SO3(aq) n1时生成发烟硫酸， n=1时生成无水硫酸, n1时生成含水硫酸。 * 2.1.5.1 吸收率与温度浓度的关系如图2.24。 注意：温度影响变化幅度大，浓度影响变化幅度较小。 通常吸收酸出口温度控制在60度左右，所以用发烟硫酸吸收的吸收率并不高，生产中还需增加第二塔用浓硫酸来吸收以保证吸收率。 图 2.24 * 2.1.5.2 浓硫