聚苯硫醚资料.ppt

作者：黄熠 张杰 陈涛 朱同贺 谭国登 邹锐 姜涛 汪世奎 叶航 聚苯硫醚 一.简介 化学结构式 分子式：（C6H4S）n 结构式： [-C6H4-S-]n 聚苯硫醚是一类在分子主链上具有硫醚基的高聚物。全称聚亚苯基硫醚，英文名Polyphenylene Sulfide，简称PPS。 PPS纤维的历史 聚苯硫醚首先发现与1948年，麦克伦最先取得专利。由于性能不稳定，并没有实用价值。 其后，美国飞利浦公司于1967年取得合成PPS的专利，并于1968年在德州设立年产能3,000吨的树脂生产工厂，实现工业化生产，商品牌号Ryton。且一直垄断PPS市场长达18年。 随着美国Phillips石油公司PPS制造专利的到期 ，世界各国均建立了PPS加工厂，尤其是日本和美国，共有5家公司投入PPS的生产与销售，日本的东丽公司等已成为中国市场PPS纤维的主要供给来源。 国内早在19世纪80年代就已经开始了PPS纤维的纺制工作，也具备了一定的生产能力。无论在技术和产品成本上都具有了较强的国际竞争力，这也缓解国内市场需求紧张的局面。??????? 1.结构 二、结构与性能 聚苯硫醚的分子主链由苯环和硫原子交替排列构成，链规整性很强。主链中大量的苯环的存在使其分子刚硬，大量的硫醚键使分子主链又具有一定的柔顺性。 PPS分子结构对称，易于结晶，热塑性PPS因有支链，破坏了分子结构的对称，故影响其结晶度，结晶度很小；热固性PPS的结晶度较高，可达75%。 PPS结构对称，无极性，吸水率低，故电绝缘性优良。 PPS中硫原子上的孤对电子使得PPS树脂与玻纤、无机填料及金属具有良好的亲和性，使其易于制得各类增强复合材料及合金。 2.性能 PPS是一种白色、结晶度高的聚合物，相对密度1.34，不易燃烧。它是其迄今为止性价比最高的工程塑料。 ⑴ 力学性能：优良，拉伸强度70 MPa ，弯曲强度67MPa，具有极高的刚性和抗蠕变性，但其脆性较大，缺口冲击强度较低。 ⑵ 耐热性：PPS的耐热性十分优异，其Tg为110℃，熔点286℃，负荷变形温度为260℃，350℃以下的空气中长期稳定。此外PPS的阻燃性十分突出，是一般塑料所欠缺的。 ⑶ 电绝缘性：PPS结构对称，无极性，且吸水率低，故电绝缘性十分优良，且受温度、湿度影响不大。PPS常用于电器绝缘材料。 ⑷ 耐化学药品性：因其结晶度较高（60~80%），故具有良好的耐无机酸、碱、脂肪烃、芳香烃、酮、醇等性能，不溶于低于175℃的任何溶剂。 ⑸ 其它性能：PPS具有优良的耐候性，耐辐射性，对紫外线、钴60射线及γ射线均稳定。尺寸稳定性较好，极其适合在高温高湿环境工作。 不同品牌PPS性能差距 三、合成工艺 1.硫化钠法 2.硫磺溶液法 3.氧化聚合法 4.对卤代苯硫酚盐熔融或溶液缩聚法 5.硫化氢法 1.硫化钠法 硫化钠法，又名Phillips法，通过对二氯苯和无水硫化钠在极性溶剂中缩合反应制得PPS ，反应过程如下： 工业上一般用NMP、HMPA和N-甲基己内酰胺为溶剂,该法的关键在于要求用于反应的硫化钠不含结晶水 2.硫磺溶液法 在175～250℃、HMPA或NMP为溶剂，对二氯苯和硫磺在常压下发生缩聚反应生成PPS，反应收率较高。 该法的优点：“三废”较少，反应周期短（去掉硫化钠法的脱水步骤），降低成本； 缺点：技术难度较大，硫磺提纯难，同时反应过程中加入还原剂及助剂（金属、低价金属离子盐类、醛类及有机酸等），增加了反应的副产物。 3.氧化聚合法 原料为二苯基二硫化物，氧化剂为氧气或空气，催化剂为乙酰丙酮、氧化钒，常温常压下反应制得PPS，收率接近100％。 该法反应条件温和，无副产物氯化钠产生，产品纯度高，产物为直链结构，且生产成本比前2种方法降低约10％，代表了PPS合成工艺今后的发展趋势。 4.对卤代苯硫酚盐熔融或溶液缩聚法 对卤代苯硫酚盐在溶剂吡啶或二甲基吡啶中反应速度快，并可制得软化温度为265℃的线型PPS。反应式如下： 现认为这是一种很有发展前途的方法！ 5.硫化氢法 以硫化氢、氢氧化钠和对二氯苯为原料，加入定量磷酸三钠作助剂，在溶剂HMPA中进行常压缩聚反应得到线型高分子量PPS产晶。 该法的优点是硫化氢的精制较硫化钠脱水更谷易，缺点是反应流程较长且对设备防腐要求较高。 四.纺丝工艺 由于纤维级的PPS树脂是热塑性材料，熔点为285℃左右，且PPS在200℃ 以下几乎不溶于任何溶剂，难以进行湿法纺丝，因此选择熔融纺丝一拉伸定型的工艺技术，制得的网状结