反应功能高分子资料.ppt

1. 高分子酸碱催化剂 即酸性或碱性离子交换树脂。 含酸（碱）性功能基，可在有机合成中起酸（碱）的催化作用。 易分离回收，可重复使用，产物不需中和，反应条件温和，催化反应可连续进行。 2. 高分子配位化合物（金属络合物）催化剂 组成： 配体的结构：含O、S、P、N等配原子，或带π电子的异戊二烯基、苯基。 载体的作用：增加固相催化剂的比表面，提高催化活性 高分子配体 交联有机高分子 无机高分子 中心金属离子 载体 一种 多种 PS,PVC,PA,有机硅,聚乙烯吡啶,等 甲壳素，羊毛，蚕丝等 硅胶，聚金属胺烷 SiO2, Al2O3等金属氧化物 PS，聚吡啶 合成方法 离子键固载法：有机金属络合阴（阳）离子通过离子交换固载于聚合物； 如： 共价键固载法：聚合物骨架功能化形成高分子配体,再络合金属盐或有机金属化合物； 如： (以上为化学键联,常用,牢固但复杂、成本高) 物理负载法：浸渍法,金属盐或有机金属化合物被吸附锁闭在多孔聚合物载体的管道中. 如： （简单但易脱落） 特点 易分离回收，不污染产物；高分子效应有利于提高催化活性和选择性； 中心金属离子易脱出；活性比相应有机金属络合物催化剂有所降低；反应物在骨架中扩散速度降低；有机骨架不耐高温，对某些反应介质敏感。 §2.2.2 固定化酶 天然酶的优缺点： 高活性、高选择性、反 应规制性，反应条件温和。 水溶性，难于分离回收， 污染产物，易失活，难保存。 固定化酶的含义：将生物活性酶用人工方法固定于载体上，使之不溶于水，同时仍具有催化功能。 固定化酶的特点： 易分离回收，可反复使用； 不污染产物； 可采用柱层法，或制成膜、珠状，实现酶促反应的连续自动化操作。 稳定性提高，对PH、温度敏感度降低； 活性一般降低（原活性的5%-40%）； 成本高 固定化酶的形态多样： 酶树脂、酶膜、微胶囊、酶纤维、酶导管等 酶的固定化方法 a. 吸附法 b. 共价结合法 c. 包埋法 d. 微胶囊法 酶的固定化方法 物理法 吸附法：物理吸附或静电吸附于惰性载体或阴离子交换树脂微珠的细小多孔内； 如：季胺、叔胺型 树脂球的微孔中 包埋法或微胶囊法：包埋于聚合物凝胶的立体结构中，或半透膜微胶囊的中空微球中； 如：交联聚丙烯酰胺 凝胶的交联结构 物理法特点：成本低，易操作，活性损失少；易流失，包埋法中较大底物扩散困难。 ：酶分子 ：低分子 化学法（利用酶分子上的-SH、-OH、NH2、咪唑基等） 共价结合法：酶通过共价键结合于高分子载体； 如：纤维素球载体中纤维素分子中 的-NH与酶分子上的活性基反应 交联法：酶通过与多官能团试剂反应而相互交联； 如：用常用交链剂戊二醛 高分子复合物键连法：酶包埋或键连于高分子复合物链之间。 化学法特点：不易流失；活性损失大，成本高 A链 B链 （氯甲酸酯） 纤维素载体上共价键接酶： 戊二醛交联酶： 固定化酶的应用实例： 苄基青霉素 　6-氨基青霉素酸 D/L氨基酸混合物 　 光学异构体拆分 淀粉 葡萄糖 酶电极与自动分析： 尿素 NH4+ + HCO3- 青霉素酰基转移酶（接枝） 固定于二乙氨基乙基纤维素 酰化氨基酸水解酶（吸附） 二乙氨基乙基交联葡聚糖 淀粉糖苷酶（吸附） 固定于二乙氨基乙基纤维素 包埋有尿酶的交联聚丙烯酰胺凝胶薄层 （电极的表面修饰层） 对NH4+敏感的正离子玻璃电极 酶/H2O 本章复习思考题 1. 反应功能高分子材料主要有哪两大类？ 2. 相比小分子试剂，高分子试剂有何特点？ 3. 列举至少四类高分子试剂。 4. 制备高分子试剂主要有哪几种方法？举一实例。 5. 什么叫固相合成？比起传统液相有机合成有何优势？ 6. 以合成多肽为例，论述说明固相合成的基本原理和步骤。 7. 什么叫模板聚合？有何特点？举一实例说明。 8. 高分子催化剂有何特点？ 9. 高分子催化剂包括哪些范畴？ 10. 列举至少三类合成高分子催化剂, 并各举一实例. 11. 高分子金属络合物催化剂为何具有很好的选择性? 12. 什么叫固定化酶? 有何特点? 13. 通过实例论述化学法和物理法固定化酶分别有哪些手段? 各有何优劣? 人有了知识，就会具备各种分析能力， 明辨是非的能力。 所以我们要勤恳读书，广泛阅读， 古人说“书中自有黄金屋。 ”通过阅读科技书籍，我们能丰富