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第十四章 芳香杂环化合物(Chapter14 Aromatic Heterocycles ) 第一节 芳香杂环化合物一、芳香杂环化合物的分类和命名二、 芳香六元杂环化合物三、 芳香五元杂环化合物四、 稠杂环化合物第二节 维生素 概 述 成环原子除碳以外，还有其它如O、N、S、P等杂原子的环状化合物，统称为杂环化合物。 非 芳 香 杂 环 环状酸酐 内 酯 交 酯 内 酰 胺 芳 香 杂 环 广义 性质与链状化合物相似 本章重点讨论 等等 第十四章 芳香杂环化合物 （一）、分类： §1 芳香杂环化合物 一、芳香杂环化合物的分类和命名 1. 杂环为母体,采用音译法, 用口旁的同音汉字表示. 2. 杂环及环上取代基的编号： (1) 母体杂环的编号：杂原子的编号为“1”。 （二）、 命名 一、 芳香杂环化合物的分类和命名 当环上有不同杂原子时，按O→S→NH →N的次序编号。若环上连有不同的取代基，其编号按次序规则和最低系列。如： 二、 杂环化合物的命名 （2） 有时将杂环作为取代基，以官能团侧链为母体进行命名。 2-呋喃甲醛(糠醛) 3-吡啶甲酸 二、 杂环化合物的命名 (3) 异喹啉、吖啶和嘌呤有特殊编号。 2-氨基-6-羟基嘌呤 二、 杂环化合物的命名 N N N N H H 2 N OH 1 2 3 4 5 6 7 8 9 （一）、吡啶的结构 二、 芳香六元杂环化合物 吡啶及其衍生物广泛存在于自然界，如生物碱、维生素PP、维生素B6，合成药物中也含有吡啶。 （二）、吡啶的性质 ２、化学性质 1、水溶性 与水互溶，引入的羟基或氨基的数目越多水溶性越低。（氢键缔合） 二、 芳香六元杂环 （1）、 碱性 较苯胺强，比氨和脂肪氨弱，与无机酸生成盐。 ２、吡啶的化学性质 如前所述，吡啶的亲电取代反应比苯困难，需在较强的条件下方可发生，且发生在β-位。 显然，当吡啶环上连有供电子基团时，将有利于亲电取代反应的发生；反之，就更加难以进行亲电取代反应。 （2）、 亲电取代反应 0.87 1.01 0.84 1.43 ２、吡啶的化学性质 较易进行亲核取代反应，主要生成α位取代产物。 （3）、 亲核取代反应 环上有较易离去的基团，弱亲核试剂就能反应。 ２、吡啶的化学性质 （4）、氧化反应 （5）、还原反应 （pKb =8.8） 环上连有烷基侧链时，侧链可被氧化成羧酸。 （六氢吡啶，哌啶， pKb = 2.8 ） ２、吡啶的化学性质 1、嘧啶 （三）、嘧啶及其衍生物 嘧啶 ( pyrimidine ) 是含有两个氮原子的六元杂环化合物。在嘧啶的分子结构中，两个氮原子都是以 sp2 杂化轨道形成σ键，组成六元平面环状共轭体系结构。另有一个 sp2 杂化轨道，不参与环的共轭体系， 其中保留了一对孤对电子。 嘧啶为无色固体，易溶于水。 嘧啶也具有碱性，其 pKb = 12.7，较吡啶（ pKb = 8.8 ）的碱性还要弱。嘧啶也难于发生亲电取代反应。其结构可表示如下： 二、 含氮六元杂环化合物 2、嘧啶衍生物 广泛存在于维生素、生物碱；许多合成药物的分子结构中也含有嘧啶环结构；与生物的生长、繁殖、遗传、变异等有密切关系的核酸分子组成中，就含有胞嘧啶( cytosine ,C)、尿嘧啶 ( uracil ,U )和胸腺嘧啶 ( thymine , T ) 等。 （三）、嘧啶及其衍生物 N N O N H 2 H H N N H O O C H 3 三、芳香五元杂环化合物 每个原子都是sp2杂化，杂原子提供两个电子形成六电子大π键，符合Hückel规则，具有芳香性。　　　 （一）、吡咯、呋喃和噻吩的结构 从结构上分析，五元杂环为Π56共轭体系，电荷密度比苯大，容易进行亲电取代,亲电取代反应易发生在α- 位。 1、吡咯的酸碱性 由于吡咯分子中的亚氨基（ NH ）N 原子上的未共用电子对， 参与了环上的共轭作用，从而使 N 原子上的电子云密度降低，表现出很弱的酸性。 吡咯在无水条件下，可与固体氢氧化钾共热，生成吡咯的钾盐。 （二）、吡咯、呋喃和噻吩的性质 三、芳香五元杂环 噻吩可用H2SO4、混酸直接磺化和硝化 　 吡咯和呋喃遇强酸时，表现出共轭儿戏烃的性质，容易发生聚合、氧化、开环等反应，因此硝化和磺化时需用较温和的非质子型试剂。 2、亲电取代反应 （二）、吡咯、呋喃和噻吩的性质 （三）、吡咯的衍生物 １．卟吩