废催化剂的回收利用资料.pptVIP

4.3.4 含钒废催化剂的回收利用 一、来源 钒系催化剂主要有用于硫酸生产的SO2氧化用V-K-Si系催化剂，一般含V2O5 6.3％－8.0％。按目前国内硫酸产量计，每年可产生废钒催化剂8000t左右。近几年随科技的发展对钒需求量每年约增长5％，致使钒价不断上扬。 已开发了还原浸取法、酸溶法、碱溶法、富集提取法和碱式碳酸铵浸渍法等一些行之有效的回收废钒系催化剂的方法。 二、浸取萃取联合法（举例） 从废钒触媒回收钒，以往用水解沉淀法，设备和操作繁复，回收率低。我校曾采取先用酸(或碱)浸取，再行萃取的方法，效果有很大改进。例如： 在60℃，用盐酸分解，同时有磷氧类萃取剂存在下，一次接触15分钟，分解率和萃取率分别为99％和97％，在浸取萃取联合过程中及以后的反萃取中，可以有效地分离钾、铝、硅以及铁和砷。这个浸取萃取联合过程，在改进型的翻斗式反应萃取器中完成了扩大实验，证实了实验室中的结果，而且还在相比方面有较大的改善。工艺流程见图4－16。 图4－16 Leachex 流程 人有了知识，就会具备各种分析能力， 明辨是非的能力。 所以我们要勤恳读书，广泛阅读， 古人说“书中自有黄金屋。 ”通过阅读科技书籍，我们能丰富知识， 培养逻辑思维能力； 通过阅读文学作品，我们能提高文学鉴赏水平， 培养文学情趣； 通过阅读报刊，我们能增长见识，扩大自己的知识面。 有许多书籍还能培养我们的道德情操， 给我们巨大的精神力量， 鼓舞我们前进。 * (1)第一类是溶解载体氧化铝回收钯的方法，它包括各种硫酸法和碱法。 硫酸法是先用质量分数为10－12％的H2SO4溶液浸出废催化剂中的氧化铝，过滤，滤渣在550～600℃下焙烧，然后再用硫酸溶液二次浸出焙烧渣中的氧化铝，过滤后即得钯含量较高的钯精渣。 碱法是根据氧化铝与碱反应生成铝酸钠的原理，先将氢氧化钠与废催化剂共熔，再用水浸出熔融物中的铝酸钠，过滤后即得钯渣。 (2)第二类是不溶解载体回收钯的方法，主要为各种氯化冶金法。采用气相高温氯化法时，在850～900℃下废催化剂与氯气接触1～3h，使99％以上的钯成为氯化物升华至气相中，用盐酸溶液吸收生成水溶性络合酸，然后再采用置换法制取钯沉淀物。由于氧化铝与氯气不反应，因此氯化冶金法未损及载体。 在废钯－炭催化剂中，钯的质量分数一般在0.40%以下，活性炭质量分数在99％以上，此外还含有少量有机物、铁及其它金属杂质。从该废催化剂中回收钯，一般是先用焚烧灰化的方法去除炭和有机物，然后再对烧渣(钯渣)进行化学加工，制备钯的化合物。 三、举例－用失效的C-Pd催化剂生产氯化钯 我国制药工业生产强力霉素的加氢反应使用C-Pd催化剂。它是以粉末状药用活性炭作载体，经与氯化钯、盐酸及还原剂处理后而制得的。其含钯量在1-2％(wt)。加氢反应完成后，催化剂失活，每天需要更换一次新的C－Pd催化剂。我国生产供出口强力霉素的上海、开封等4个制药厂统计，每年需要回收失效的C—Pd催化剂约60t，回收钯并深加工生产氯化钯约1800kg。 新工艺是用锌镁粉还原与处理失效废弃的C－Pd催化剂，并直接生产氯化钯。该新工艺将传统工序的16步减少到10步，提高了钯收率。 (1)焙烧 (2)浸出 (3)置换提纯 (4)合成氯化钯 用该新工艺已回收处理C-Pd催化剂近10t，生产出氯化钯200kg以上，钯的总回收率达到98％，达到了国外回收水平，而且满足了用户要求。 4.2.3 废铑催化剂的回收利用 一、废铑催化剂的来源 在石油化学工业中，含铑的催化剂多用于有机合成的加氢及裂化反应。在汽车制造业中，含铑催化剂用于汽车废气转换装置上。 目前，回收方法主要有萃取、离子交换与吸附、还原及电解、沉淀等工艺。从发展的眼光看，新兴起的液－液萃取工艺对提高回收率，降低工艺成本，减少劳动强度，缩短工艺流程是极有潜力的一种方法。 二、萃取法 Peter L等在处理含铑催化剂残渣时，先将其置于一氧化碳气氛中，在20℃－200℃低温情况下用氧化剂处理，然后用磺酸三苯基膦和二磺酸三苯基瞵在不分离烯烃及烯烃加氢产物的情况下直接萃取络合铑，萃取回收率达91％－99%。 Juergen W 等提出，在氧化剂的存在下，以C7-22的羧酸为萃取剂来萃取回收催化剂中的铑络合物。 Josep P 则在一定压力下，将铑催化剂残渣与氯仿和水混合回流6小时，铑的回收率大于99.6％。 三、离子交换法（举例） 铑的有机金属化合物作为均相催化剂，具有高活性、高选择性和使用寿命长的特点。由丙烯生产正丁醛的生产工艺中，一氯三苯膦铑作为特效催化剂。由于此种催化剂含铑量较高，对废催化剂中铑的回收利用其经济