chap10 晶体化学.pptVIP

  1. 1、原创力文档(book118)网站文档一经付费(服务费),不意味着购买了该文档的版权,仅供个人/单位学习、研究之用,不得用于商业用途,未经授权,严禁复制、发行、汇编、翻译或者网络传播等,侵权必究。。
  2. 2、本站所有内容均由合作方或网友上传,本站不对文档的完整性、权威性及其观点立场正确性做任何保证或承诺!文档内容仅供研究参考,付费前请自行鉴别。如您付费,意味着您自己接受本站规则且自行承担风险,本站不退款、不进行额外附加服务;查看《如何避免下载的几个坑》。如果您已付费下载过本站文档,您可以点击 这里二次下载
  3. 3、如文档侵犯商业秘密、侵犯著作权、侵犯人身权等,请点击“版权申诉”(推荐),也可以打举报电话:400-050-0827(电话支持时间:9:00-18:30)。
  4. 4、该文档为VIP文档,如果想要下载,成为VIP会员后,下载免费。
  5. 5、成为VIP后,下载本文档将扣除1次下载权益。下载后,不支持退款、换文档。如有疑问请联系我们
  6. 6、成为VIP后,您将拥有八大权益,权益包括:VIP文档下载权益、阅读免打扰、文档格式转换、高级专利检索、专属身份标志、高级客服、多端互通、版权登记。
  7. 7、VIP文档为合作方或网友上传,每下载1次, 网站将根据用户上传文档的质量评分、类型等,对文档贡献者给予高额补贴、流量扶持。如果你也想贡献VIP文档。上传文档
查看更多
有两种情形: 结晶作用过程中,某种元素在介质中的浓度不足以形成本身独立的晶体时,往往就以类质同象杂质的形式进入到其它类似化合物的晶格中,这种微量元素以类质同象形式替代晶体的某一主要元素的现象,称为内潜同晶,如Rb,Cs,In,Re,Ha等。 每种矿物晶体的组成组分有一定的量比。当某种组分不足时,则有与之类似的组分以类质同像的方式混入晶格加以补偿--补偿类质同象。书上的例子。 (6)组份浓度 当一种离子替代另一种离子能有利于进一步降低混晶的内能时,这样的替代就易于发生,而相反方向的替代则不易发生。 相互远离的质点,当它们彼此靠近结合成晶体时,必定要释放出多余的能量即晶格能。而一个离子从自由状态进入晶格时,它释放的能量称为该离子的能量系数。在其它条件相似的情况下,由能量系数大的离子去替代能量系数小的离子,有利于降低晶格的内能。因此这样的替代容易发生,反之难以进行。 离子的能量系数与电价的平方成正比,与半径成反比,即半径相似的离子,高价离子的能量系数比低价的大。故在异价替代时,沿周期表的对角线方向上,一般是右下方的高价阳离子替代左上方的低价阳离子,这一规律称为异价类质同象替代的对角线法则。 (7)能量效应 如Ba2+常替代钾矿物中的K+ ,而钡矿物中的Ba2+却很少被K+所替代。 能量效应还表现在发生替代的选择性。例如在共生的磁黄铁矿FeS和黄铁矿FeS2之间,作为类质同象杂质组份存在的Co2+却主要富集在黄铁矿晶格中。 两者中Fe2+都是八面体配位,但黄铁矿结构中的配位场为强场,而磁黄铁矿中则为弱场。 Co2+,在黄铁矿(dε)6(dγ)1低自旋,CFSE=9/5Δ0; 在磁黄铁矿(dε)5(dγ)2高自旋,CFSE=4/5Δ0;而且Δ0(黄铁矿) ﹥ Δ0(磁黄铁矿) 。所以Co2+优先替代黄铁矿晶格中的Fe2+而在其中相对富集。 只有属于等型结构的两种端员组份的晶体,才有可能形成完全类质同象,而绿柱石(p342页)晶体中Li++ Cs+→Be2+ ,则必须以晶格中存在有巨大的空隙为前提,方能容纳额外增加的大半径阳离子Cs+ 。 在以上诸因素中,以原子或离子半径、键性、温度三个因素具有最重要和普遍的意义 (8)晶格特性 5、类质同像的分解及研究意义 类质同像的分解:原来均匀混在一起的两个或多个组分,当温度下降、压力提高和氧化还原电位的变化等条件下,会发生分离,形成不同组分的多个物相。通常不同组分的多个 物相会形成条带状相间定向排列。如条纹长石,是由碱性长石(钾、钠长石混晶)出溶成钾长石与钠长石条带定向排列形成的。 意义 矿物提纯 寻找稀有矿产:伴生、共生组合 了解成矿条件 宝石的颜色和特殊光学效应等物理性质的研究 七、同质多像 1、同质多像的概念 同质多像指:同种化学成分的物质,在不同的条件(温度、压力、介质)下形成不同结构的晶体的现象。这样一些物质成分相同而结构不同的晶体,则称为同质多像变体。 例如:金刚石与石墨,?-石英和?-石英 。 只限于结构不同的晶体,不包括非晶质体,更不包括液体和气体,如玻璃和石英,水和冰。 每一种同质多像变体都是一个独立的相,对矿物来说就是独立的矿物种。所以不同变体往往被赋予不同的名称,如石墨和金刚石;或在同一名称或化学式的基础上加希腊字母前缀或罗马数字后缀,如?-石英和?-石英,冰Ⅰ和冰Ⅱ。 石墨晶体中,碳原子是分层排布的,在层内: 所有碳原子以非极性共价键相结合成平面网状结构,每个碳原子与和它紧邻的3个碳原子相连,键角120°,由碳原子组成的最小环为平面六元环,层与层之间为分子间作用力(范德华力)。 金刚石晶体中,所有碳原子以非极性共价键相结合成网状结构,每个碳原子与和它紧邻的4个碳原子相连,键角109°28`; 由碳原子组成的最小环为六元环,且六个碳原子不在一个平面内。 2.同质多像变体的转变 一种物质的各同质多像变体均有自己特定的形成条件和稳定范围。当外界条件(主要是温度和压力)改变到一定程度时,各变体之间会发生转变。 1)转变类型 ①根据形成和稳定存在的温度和压力范围 各变体形成和稳定存在的温度和压力范围互不重叠,相互间的关系可用相图来表示。 573℃ 870℃ 1470℃ 1720℃ 如a-石英?b-石英→b-鳞石英→b-方石英? 熔体 各变体形成和稳定存在的温度和压力范围几乎相同,这主要是因为这些变体在很宽的温度和压力范围均处于可以形成变体结构的临界条件下,而对介质的酸碱度、杂质等次要因素则较为敏感,从而形成不同的变体。如书上的黄铁矿和白铁矿。 ②可逆的(双向)和不可逆(单向)的转变 可逆转变往往比较迅速,如:a-石英?b-石英 573℃ 不可逆转变往往比

文档评论(0)

精品文库 + 关注
实名认证
文档贡献者

该用户很懒,什么也没介绍

1亿VIP精品文档

相关文档