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树枝形聚合物的扩散合成法 G1 G2 红外光谱表征 Si-CH3： 1260.93,1261.99,1257.17和1254.88 cm-1处 四环体Si-O-Si：1100. 56,1081.94,1079.26和1079.35 cm-1处 与Si相连的CH=CH2: 1615 cm-1处 Si-CL：470.41 cm-1处 树枝形聚合物的扩散合成法 树枝形聚合物的扩散合成法 G1 G2 树枝形聚合物的收敛合成法 “收敛”方式是合成树枝形聚合物的另外一种方法，支化的聚合物臂（树突） “由外向里” 合成。 含有1个反应基团和2个端基的单体198与另外一个具有保护基团z的单体199进行反应．就完成了第1代或第1层的合成。经过转换将Z转变为活性基团X，然后与0.5等物质的量的具有保护基团的单体 199进行反应，得到下一代分子。 收敛合成的一个显著优点是每一层的构筑所需的反应数最少。构筑每个连续的分子代只需两个有效的反应(Y在X上的反应,Z 转变为活性基团X 的反应）。 通常情况下．在连续代的增长过程中．下一代树突或楔形树枝形聚合物连接的活性位置将更加拥挤。因此并列的立体位阻将使化学连接变得更加困难。 树枝形聚合物的收敛合成法 树枝形聚合物的收敛合成法 1→2 C支化 例1： 树枝形聚合物的收敛合成法 ┼ 树枝形聚合物的收敛合成法 例2： 树枝形聚合物的收敛合成法 例3： 树枝形聚合物的收敛合成法 例4： 树枝形聚合物的收敛合成法 通过收敛法控制树枝形聚合物表面的官能团 C－连接点（支化点） fp－被保护的官能团 fr－可反应的官能团 S－表面基团 X－表面官能团 树枝形聚合物的收敛合成法 树枝形聚合物的收敛合成法 例5： 树枝形聚合物的收敛合成法 树枝形聚合物的收敛合成法 树枝形聚合物的收敛合成法 树枝形聚合物的收敛合成法 例6： 树枝形聚合物的合成法 　发散收敛共用法 结合两种方法的优点,一般是先用发散法制得较低代的树状大分子- 成为“超核”(Hyper-core) ,再用收敛法制得一定代数的扇形,成为“支化的单体”,然后将支化的单体接到“超核”上。 树枝形聚合物的性质与应用 　PAMAM树形大分子目前已合成到第13 代,所有代数的树形聚合物都是溶于甲醇的,以氨端基结尾的树形聚合物的特性粘度要大于以酯端基结尾的树形聚合物的特性粘度,这是由于氨端基结尾的树形聚合物分子间的氢键作用造成的。 由发散法合成的PAMAM树形大分子其低代数(3.0 代以下) 为敞开和相对疏松的结构,高代数(4.0 代以上) 则是表面紧密堆积的结构,其性质与胶团相似,它的内部空隙可以包小分子,因此可用于药物或催化剂的载体。 树枝形聚合物的性质与应用 　Crooks 等在PAMAM内部的“空腔”中引入过渡金属离子Pd ,然后再用NaBH4 将其还原成金属颗粒,制备出含过渡金属胶束的树形聚合物,这种胶束可作为均相加氢催化剂,用于催化丙烯醇和N -异丙基丙烯酰胺的加氢反应。 Park 等通过配位将Ni 和Ru 引入到PAMAM 分子的内部,再通过电化学反应制备出纳米颗粒,对乙醇的氧化反应具有很高的催化活性。把PAMAM的4.0 代作为样板,将过渡金属Cu ,Pt 和Pd 等分散在其表面上,起到载体的作用,该催化剂可用于烯烃的加氢反应。 人有了知识，就会具备各种分析能力， 明辨是非的能力。 所以我们要勤恳读书，广泛阅读， 古人说“书中自有黄金屋。 ”通过阅读科技书籍，我们能丰富知识， 培养逻辑思维能力； 通过阅读文学作品，我们能提高文学鉴赏水平， 培养文学情趣； 通过阅读报刊，我们能增长见识，扩大自己的知识面。 有许多书籍还能培养我们的道德情操， 给我们巨大的精神力量， 鼓舞我们前进。 * * * * 树枝形聚合物 树枝形聚合物的历史 树枝形聚合物就是具有树枝形结构的大分子 dendrimer , dendritic polymer, treelike polymer， Starburst polymer， 和 Arborol Dendron---树枝 Arborol --乔木 （希腊语） 合成聚合物的链结构在20世纪经历了四次进化: 线性(30年代)、 交联(40年代)、 支化(60年代) 树枝(70年代)。 树枝形聚合物的组成 树枝状结构有两种情况 ： —类是完美的树枝形生长 ——树枝形聚合物 一类是具有缺陷的树枝形生长 ——超支化高分子 树枝形聚合物由三个不同部分构成： ①初始引发核； ②与初始引发核径向连接的重复支化单元组成的内层； ③与最外层一代重复支化单元连接的外层或表面区域。 树枝形聚合物的发展大致经历了三个阶段: (1)可