涂料化学—环氧树脂资料.pptVIP

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15.2 环氧酯与环氧树脂的固化成膜 酸与酸酐的固化体系 (2)丙烯酸树脂 丙烯酸树脂中的羧基可在较高温度下与环氧树脂交联固化。 新生成的羟基及原来的羟基在酸催化下也可与环氧基或羧基反应。 酸酐或酸固化的漆膜有较好的机械强度和耐热性,但因引进了酯键,水解稳定性差。 15.2 环氧酯与环氧树脂的固化成膜 合成树脂固化体系 15.3 环氧化合物的均聚 环氧基在强酸作用下可以进行开环聚合生成聚醚: 超强酸如三氟甲磺酸(F3CSO3H)、六氟磷酸(HPF6)、六氟 砷酸(HAsF6)、六氟锑酸(HSbF6)等强于100%硫酸的酸。 一般的酸作催化剂不能形成聚合物,只能发生加成反应: 15.3 环氧化合物的均聚 常用双酚A环氧树脂与脂肪族的环氧化合物,如由丁二烯及丙烯醛或巴豆醛制备的双环氧基化合物622l和6201并用,并且加活性稀释剂,可制成无溶剂的环氧树脂涂料。 15.4 水性环氧树脂 ? 最早的水性胺固化环氧树脂涂料,是分别将环氧树脂与聚 合胺做成乳液,然后混合在一起,涂布后水蒸发剩下环氧 树脂与多元胺,它们混合在一起固化成膜。 ? 另一种水性环氧树脂是首先制备水可稀释性的胺盐,然后 加环氧树脂、环氧树脂溶于胺盐所形成的聚集体微粒中。 “水可稀释性”的胺盐可通过丙烯酸树脂与氮杂环丙烷反应,然后用酸中和得到: 15.4 水性环氧树脂 用接枝的方法可在环氧树脂中引入羧基,如双酚A环氧树脂醚键上的亚甲基非常容易引起链转移反应,形成接技点。 生成物用二甲氨基乙醇中和后用水稀释即成水可稀释性树脂,环氧树脂在聚集体微粒子的中心部分。这种水性涂料可用于罐头的内壁涂料。 15.4 水性环氧树脂 水可稀释性的环氧树脂是制备电泳漆的重要原料。用于电泳漆的水可稀释性环氧树脂有两类:一是阴离子型的,用于制备阳极电泳漆;一是阳离子型的,用子制备阴极电泳漆。 (1) 阴离子水可稀释性环氧树脂: 它可以通过马来酸酐与环 氧酯中的脱水蓖麻油酸反应引入羧基。 (2) 阳离子水可稀释性环氧树脂: 双酚A环氧树脂与胺反应 可以生成含有胺基的聚合物,然后加酸中和成盐、即成 为水可稀释性树脂。 本章复习题 1、什么是环氧树脂?什么是环氧值?什么是环氧当量? 2、环氧树脂固化剂种类繁多,按化学组成和结构的不同,常用的 固化剂可分为哪几类? 3、环氧树脂潜固化剂的固化机理是怎样的? 4、工业上,双酚A型环氧树脂的生产方法与分子量之间有何关系? 5、在环氧树脂涂料中,胺固化体系的配方要注意哪几个问题? 人有了知识,就会具备各种分析能力, 明辨是非的能力。 所以我们要勤恳读书,广泛阅读, 古人说“书中自有黄金屋。 ”通过阅读科技书籍,我们能丰富知识, 培养逻辑思维能力; 通过阅读文学作品,我们能提高文学鉴赏水平, 培养文学情趣; 通过阅读报刊,我们能增长见识,扩大自己的知识面。 有许多书籍还能培养我们的道德情操, 给我们巨大的精神力量, 鼓舞我们前进。 * 涂料化学 第十五章 环氧树脂 本章要求: 1、了解环氧树脂的制备方法; 2、理解涂装技术环氧酯与环氧树脂的固化成膜机理; 3、了解环氧化合物的均聚; 4、了解水性环氧树脂的制备方法及应用。 本章重点: 环氧树脂的制备方法、环氧酯与环氧树脂的固化成膜机理 本章难点: 环氧酯与环氧树脂的固化成膜机理 第十五章 环氧树脂 环氧树脂是从环氧化合物衍生而来的聚合物或低聚物。 环氧化合物是指含氧杂环丙烷的化合物。最简单的环氧化合物是环氧乙烷和环氧丙烷,环氧乙烷和环氧丙烷分别可以通过开环聚合得到聚氧化乙烯和聚氧化丙烯,它们是非离子表面活性剂的亲水部分。 多功能基的环氧化合物既可以是环氧树脂的活性稀释剂,也可以是交联剂,如粉末涂料中用的氰脲酸三缩水甘油酯(TGIC)。 第十五章 环氧树脂 最重要的工业化环氧树脂是双酚A型环氧树脂,它们是由环氧氯丙烷衍生的树脂,含有缩水甘油基团和羟基,主链由醚键组成,广泛用于粘合剂、电子工业和涂料中。缺点是醚键的亚甲基易受光氧化,光稳定性差,因此在涂料工业中环氧树脂一般用于底漆的成膜物,而不用于面漆。 15.1 环氧树脂的制备 环氧树脂中最重要的是双酚A型树脂(BPA),其制备路线如下: 当环氧氯丙烷大大过量时,主要得到上述产物,即双酚A二缩水甘油醚。双酚比例增加时,此反应可继续进行,用下式表示: 15.1 环氧树脂的制备 除了双酚A以外,工业上还用酚的其它衍生物来制备环氧树脂,如用可溶性

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