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* 第八节 质谱联用技术 Principle of LC/MS * 第八节 质谱联用技术 色谱质谱联用仪 * Q-TOF 工作基本原理 第一个四极质量过滤器（Q1）： 在MS-MS中，样品在离子源内电离后的第一个四极质量过滤器，让感兴趣组分的分子离子通过： 小分子 100(m/z) 中分子 3000（m/z) 大分子 30,000(m/z) * 第二个四极质量过滤器（Q2） 用惰性气体氮气或氩气加压到2×10-3torr 或0.3Ｐa，并在射頻电压下工作，它是作为一个碎裂区和聚焦器。在此发生的碎裂过程叫做碰撞活化解离(CAD)或碰撞诱导解离(CID). 经第一个四极质量过滤器选择的分子离子由第二个四极质量过滤器碎裂。 * 第三个四极质量过滤器（Q３） 在第二个四极质量过滤器碎裂后的碎片离子由第三个四极质量过滤器进行分析。 　由此可见，MS-MS与GC-MS的主要区别在于MS-MS中的分离过程实际上是瞬间完成的，离子源内混合物中所有组分是同时可被利用的。这一主要差别就导致了MS-MS具有一些特殊的操作方式。 ? * MS-MS的主要操作方式 MS-MS法有四种主要的操作方式，它们是子离子扫描、母离子扫描或前体离子扫描、中性丢失碎片扫描和选择反应监测等。 　（1）子离子扫描 　　在子离子扫描实验中，第一个四极分析器Q1仅允许通过特定的m/z离子，此离子在Q2内经CID后碎裂，由Q3扫描和检出生成的所有碎片离子。子离子谱适合于从分子离子获得分子结构信息。 　（2）母离子扫描 　在母离子扫描实验中，四极分析器的功能与子离子扫描时正相反，Q1进行质量扫描，离子经CID后Q3仅允许通过特定m/z的离子。这种方式适用于检测同一类型的化合物，它能追溯碎片离子的来源，能对产生某种特征碎片离子的一类化合物进行快速筛选。 * （3）中性丢失碎片扫描 　　　Q1 和Q3在同样速度下扫描，但两者相差一定的质量数，测得的质谱将显示出丢失了一个选择的质量后的所有离子。这一扫描方式特别适合鉴别含有相同功能团具有相同碎裂方式的同一类型的化合物。 （４）选择反应监测（SRM） 　　选择反应监测不产生谱图，而是用来监测从预选的母离子所形成的预选子离子。其基本过程如图： 　　　　　 离子源 MS1 碰撞室 MS2 m/z184 m/z102 仅通过母离子 通过所有离子 仅通过子离子 * MS1选出母离子m/z184，经过碰撞诱导活化，产生一系列子离子，MS2仅检出其中一个子离子m/z102，由此实现这一对离子的监测。这种方法具有高的信噪比，因而与扫描的MS-MS相比有较高的灵敏度，专一性也好。与选择离子监测相比，缺点是牺牲了在谱图中留下的其它信息。SRM主要用于复杂体系中对目标化合物的快速筛选，如环境监测，法庭毒物学等。 * * 教学要求 掌握质谱仪的工作原理、质谱仪的主要性能指标及质谱仪的基本结构。 掌握质谱图、质谱表、分子离子峰、碎片离子峰、亚稳离子峰、同位素离子峰的基本概念；了解质谱图、质谱表、分子离子峰、碎片离子峰、亚稳离子峰、同位素离子峰的应用。 人有了知识