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内消旋体 COOH COOH H H OH OH COOH COOH HO HO H H COOH COOH H HO OH H COOH COOH HO H H OH （2）两个相同C* HOOC–CH–CH–COOH OH OH * * 2,3-二羟基丁二酸(酒石酸) 对映体 非对映体 (Ⅰ) 2R,3R (Ⅳ) 2S,3R (Ⅲ) 2R,3S (Ⅱ) 2S,3S 对映体 ? 1400 2060 1700 1700 m.p. —— —— -120 +120 m- (±)- (－)- (＋)- 酒石酸 [?]25 D 在化合物Ⅲ的分子中存在一个对称面，分子的上半部和下半部互为实物和镜像，这两部分的旋光能力相同，但旋光方向相反，从而使旋光性在分子内被相互抵消，因此不具有旋光性。把这样的化合物叫做内消旋体（mesomer），用meso表示。 1．两个不同的二取代基， 顺反异构都没有对称面和对称中心，因此有四个构型异构体。 2．两个相同的取代基，1,2-二 羧基环丙烷,有三个构型异构体。 取代环 ＃ 返回 在丙二烯两端碳原子上各连两个不同基团时，由于两个π键相互垂直，所连的四个基团两两在相互垂直的平面上，整个分子没有对称面和对称中心，因此具有手性，存在一对对映体，例如： 丙二烯型化合物 5.4 不含手性碳原子的对映异构 返回 联苯分子中两个苯环可绕中间的单键自由旋转，如果在苯环邻位上即2,2?-和6,6?-位置上引入体积较大的基团，则两个苯环围绕单键的旋转就要受到阻碍，以致它们不能处在同一个平面上，而必须互成一定的角度。当同一苯环上两个体积较大的取代基不相同时，分子就没有对称面和对称中心,分子就有手性，有对映异构体。 联苯型化合物 六、 手性有机化合物的分离 在通常的有机合成中一般得到的是等量的外消旋体: 用一般的方法是难以将它们分开的。 用一定的方法将外消旋体分开为对映体的过程，称为拆分. 主要方法有 化学分离法：由于非对映异构体间的性质完全不同，故如能将对映体转化为非对映体，就可利用其物理性质的差别将它们分开。 方法就是使它们与一个有旋光性的化合物反应，生成非对映体后分离之, 最后在复原. 例如：一个酸的外消旋体可用旋光性的碱与之反应： 非对映体 HCl HCl 同理,碱性对映体可用酸（如酒石酸)将其分开。 （2） 外消旋体的生物拆分法 概念：外消旋体中的两种对映体，其中一个对映体可以在酶或微生物的作用下转化成其他物质，而另 一个不变化，从而实现对映体的拆分。这种拆分法 叫生物拆分法。 优点：酶催化反应。专一性强、旋光纯度高、副反 应少；反应条件温和 ，污染少。 局限：酶的种类有限 ，不经济。 应用：酶催化拆分氨基酸。 N-乙酰-L-氨基酸 (3) 晶种结晶法：外消旋体的饱和溶液中, 加入一定量的左或右旋的晶种，则与晶种相同的异构体先析出。 拆分后某一对映体的纯度，可用对映体过量百分率(%ee)来计算： [R] : 为主要对映体的产物量; [S] : 为主要对映体的产物量; 例: [R] = 50, [S] = 50 则 %ee = 0 外消旋体 [R] = 100, [S] = 0 则 %ee = 100% 纯光学活性 课堂练习： 1.下列化合物中有无手性碳原子？若有，请用星号标出。 * * * * * 返回 2、判断下列说法的正误，并说明理由。 ①具有R构型的物质，其旋光方向一定是右旋。 ②有手性碳的分子就是手性分子。 ③对映异构体一定是实物和镜像的关系。 ④非对映体不是对映异构体。 3. 用费歇尔投影式画出下列各化合物的构型: (1) (S)-2-丁醇 ≡ 返回 (2)2-氯-(4S)-4-溴-(E)-2-戊烯 (3)内消旋-3，4-二硝基己烷 (2) (3) 返回 4.标出下列各化合物的构型： S 返回 (1) (2) ≡ ≡ 2S，3S 返回 ≡ ≡ 2R，3S ≡ (3) 返回 返回 ≡ R (4) 5、下列酒石酸的结构哪一个是内消旋体？哪两个是对映体？并表明R/S。 COOH OH H H OH COOH COOH HO H C COOH H C OH A H OH COOH HO COOH H B C 返回 6. 化合物A的分子式为C6H10，有光学活性，A与硝酸银的氨溶液作用有沉淀生成，催化氢化后得到无光学活性的B，试推测A、B的结构式。 解: 作业 4，9，10，11，12，14。 人有了知识，就会具备各种分析能力， 明辨是非的能力。 所以我们要勤恳读书，广泛阅读， 古人说“书中自有黄金屋。 ”通过阅读科技书籍，我们能丰富知