磺酸盐型水性聚氨酯胶黏剂的研制研究资料.ppt

。TEM分析结果显示，分散体胶粒多为大小不一的球形结构，呈多元分布。DMA（动态力学分析）显示WPU胶膜具有良好的软硬段相容性和耐寒性。向软段引入磺酸盐基团的同 时，加入DMPA，使软硬段均含有亲水基团，有利于PU离聚物稳定分散。高耐水解性PHNA为原料，以哌嗪为扩链剂，均有利于改善WPU性能。WPU的平均粒径随着磺 酸盐基团在亲水剂中含量的增加而减少。一方面，这是由于强酸强碱盐mdash;SO3Na的亲水性远大于弱酸弱碱盐mdash;COO（NCH2CH3）3。随着分子 链上作为软段磺酸盐亲水基团含量的增加，亲水性增强，更有利于形成较细的胶粒。另一方面，由于作为软段的磺酸盐聚醚二元醇本身的柔顺性，在乳化过程中较硬段的羧酸盐可获得 更强的运动能力，水更容易渗入软、硬链段微粒子聚集区，从而使相反转过程较为容易，导致粒径减小。制备高固含量乳液的一个有效途径是使体系具有二元或多元粒径分布，当大小 粒径比处于某一最佳值时获得的固含量也最高。实验结果表明，随着mdash;SO3Na/mdash;COOH摩尔比的减小，大粒径体积分数增加，WPU黏度降低。当 小粒径体积分数为21%~28%时，获得的乳液黏度显著减小，这是由于2种亲水单体的亲水性强弱不同引起的。当不同摩尔比的mdash;SO3Na和mdash;CO OH引入PU线性分子链上时，由于mdash;SO3Na和mdash;COOH的含量不同，使得分子链上2种亲水单体的含量也不同。随着mdash;SO3Na/ mdash;COOH摩尔比的增加，分子链上含mdash;SO3Na较多的PU分子链比例增大，由于mdash;SO3Na的亲水性远大于mdash;COOH ，因而小粒径的WPU胶粒所占的比例增多，从而使WPU乳液的黏度增大。因此，可以通过调节mdash;SO3Na/mdash;COOH的摩尔比来获得高固含量低黏 度的WPU。随着HDI含量的增加，粒径急剧减小，黏度增加。由于IPDI分子结构中的环状结构单元与HDI线形对称结构相比一方面增大了空间体积，使粒径增大。另一 方面，HDI的线形结构增加了WPU分子链段的柔性，从而增加了乳胶离子的变形性，在分散阶段，PU颗粒在高速剪切力作用下更容易被切碎成更小的胶粒。因此，随着HDI含 量的增加，粒径急剧减小。实验结果显示，HDI/IPDI摩尔比对粒径分布无明显规律，表明其对粒径分布的影响不明显。经TEM测试，在亲水剂较多状况下，WPU胶粒 呈规则的球形结构，且粒径较小，只有少数大尺寸胶粒。随着亲水基团含量的减少，胶粒的尺寸增大，且形状不规则的胶粒逐渐增多。从TEM图可明显看出，WPU呈二元粒径分布 ，大粒径颗粒占有一定的比例，使分散体的小胶粒能有效地填充在大粒子的空隙，这也证实了要制备高固含量乳液，粒径分布必须具有多元化的特点，此时预聚物黏度可控制较低。 DMA显示WPU胶膜具有良好的软硬段相容性和较低的玻璃化温度，表明具有较好的耐寒性。4middot;结束语近年，国内关于磺酸型WPU制备的报道很多。 限于篇幅，不能作一一介绍。综上所述，为提高WPU固含量，改善其黏结性能，大多采用AAS或氨基苯磺酸钠等与DMPA作混合亲水剂，以便性能互补，减少用量，提高耐水性 等。因国内WPU胶黏剂用量以鞋用和塑料复合薄膜用为多，尤其是前者，故尽力追求活化温度低的WPU胶黏剂。由此，采用IPDI和HDI混合异氰酸酯，以期达此目的。所述 文献仍均采用丙酮法，是一大不足。据悉，大陆企业真正规模化生产的较少。进一步加强工艺、工程化和生产装备的研发，并促使研发成果及早转化为生产力和效益，以满足用户需求 ，是当务之急。参考文献[1]赵雨花,亢茂青,王心葵.高性能水性聚氨酯胶粘剂[J].化工新型材料,2005,33(9):73ndash;75.[2] HenningWolfgang,HombachRudolf,MeckelWalter,etal.Adhesiveanduseoftheadhesivefor theformationofbonds:US,P4870129[P].1989ndash;09ndash;26.[3]李喜兰,陈奇丹.鞋用水性聚氨酯 胶粘剂制备及性能研究[J].广州化工,2011,39(17):57ndash;58.[4]王哲,杜郢,周太炎,等.高固含量水性聚氨酯的合成及工艺研究[J] .涂料工业,2011,41(10):44ndash;47.[5]王哲,杜郢,周太炎,等.高固含量磺酸型水性聚氨酯的合成及工艺研究[J].精细石油化工,20 11,28(5):62ndash;65.[6]李晓萱,曹楠楠,伍胜利.水性聚氨酯用磺酸型扩链剂的制备与性能研究[J].涂料工业,2011,41(9):38 ndash;40,44