(煤化所王建国)催化反应新材料与新过程资料.ppt

Group of Porous Materials Catalysis Group of Porous Materials Catalysis 催化反应新材料与新过程 王 建 国 山西煤炭化学研究所 山西省首届高校、科研院所化学学术研讨会 煤化所研究领域 煤经合成气制汽柴油 煤经合成气制醇醚酯 煤经合成气制化学品 二氧化碳活化与利用 传统催化过程的改造 煤转化、炭材料、绿色化工 催化反应耦合的理论分析与实验探索 超临界相催化反应的实验与理论研究 分子筛结构性能的实验与理论研究 催化反应新材料与新过程 目标：转化率高、选择性好、稳定运行的催化反应过程 一、催化反应耦合的理论分析与实验探索 乙苯脱氢制苯乙烯：13Mt/a, 600-700oC, H2O/EB 15-20, 能耗占生产成本1/3 ph-CH2CH3 = ph-CH=CH2 + H2 ΔH = +117.6kJ/mol CO2 + H2 ＝ CO + H2O ΔH = +41.0kJ/mol ph-NO2 + 3H2 = ph-NH2 + 2H2O ΔH = -464.3kJ/mol CO2 + 4H2 = CH4 + 2H2O ΔH = -165.0kJ/mol Fe/Al2O3, V/Al2O3 乙苯转化率42-60% 苯乙烯选择性98% 催化剂寿命100 h 1/9-1/10 耦合反应机理研究 一步机理 (V/Al2O3) 两步机理 (Fe/Al2O3) Appl. Catal. A, 2002, 234,179; IEC. Res., 2003, 42: 1329; Catal. Lett., 2002, 79: 33; J. Mol. Catal., 2004, 210: 189; J. Catal., 2004, 2004, 225: 267; Catal. Today, 2004, 93－95c: 271-7. 二、超临界催化反应的实验与理论 理论计算 实验结果 介质 C6o, C7o, 6#溶剂油 C6o, C7o, 6#溶剂油 介质量 0.2－0.4 0.2 温度/ oC 190－220 210 压力/ MPa 8.0 8.5 Ind. Eng. Chem. Res., 2001, 40, 3801; Fuel Proc. Tech., 2004, 85, 1175; J. Chem. Eng. Data, 2003, 48, 1610; 2002, 47: 1243. 1、CH3OH 合成 反应介质 温度/ oC 压力/ MPa 甲醇 C6o, C7o, 6# 190-220 8.5 乙醇 C10o－C12o 275-325 8.0 丙醇 C12o－C14o 275-350 8.0 丁醇 C12o－C16o 290-375 8.0 戊醇 C12o－C16o 300-375 7.5 仅次于合成氨的煤化工过程 体积减小、强放热反应 单程转化率低（10%) 低温催化剂 新型反应器 超临界反应（百吨级，90%) 2、苯与丙烯烷基化制异丙苯 Tc/oC Pc/MPa benzene 289.0 4.89 cumene 358.0 3.30 propene 91.7 4.62 P d T 异丙苯：8 Mt/a, AlCl3, H3PO4, zeolites Ind. Eng. Chem. Res., 2003, 42, 6531; Catal. Lett., 2002, 83, 265; 2004, in press. 苯与丙烯烷基化制异丙苯：相态测定与反应评价 inlet outlet T, TC P, PC 结构规整孔道均匀 特殊的形状选择性 活性位简单明确 构形扩散无理论模型 三、分子筛结构性能的实验与理论研究 催化剂反应性能 催化剂制备与改性 孔结构与表面性质 吸附扩散反应性 大量文献工作 实验测定 分子模拟 实验关联 分子模拟 量化计算 分子筛催化剂的设计 分子筛吸附扩散反应的Monte Carlo模拟 －建立了形状选择性与K、D、k的关系 骨架结构与催化中心位置 表面酸强度与分布 物理吸附or化学吸附 扩散机理与活化能（D） 反应路径与过渡态（k） J. Mol. Catal. A, 2004, in press; 2002, 178, 267; 2001, 175, 131; J. Phys. Chem. A, 2002, 35, 8167; J. Mol. Strcut., 2004, 674, 267 吸附扩散反应性与孔道结构、表面性质的关联 量子化学计算 ED 吸附 吸附热 吸附平衡常数（K） 吸附等温线 吸附位置 扩散路径及与孔道关系 Adsorptio