2016届高考化学第二轮专题限时训练14.docVIP

1. (2015·山东卷)工业上利用氨氧化获得的高浓度NOx气体(含NO、NO2)制备NaNO2、NaNO3，工艺流程如下： 已知：Na2CO3＋NO＋NO2===2NaNO2＋CO2 (1)中和液所含溶质除NaNO2及少量Na2CO3外，还有________(填化学式)。 (2)中和液进行蒸发Ⅰ操作时，应控制水的蒸发量，避免浓度过大，目的是________。蒸发Ⅰ产生的蒸气中含有少量NaNO2等有毒物质，不能直接排放，将其冷凝后用于流程中的________(填操作名称)最合理。 (3)母液Ⅰ进行转化时加入稀HNO3的目的是________________。母液Ⅱ需回收利用，下列处理方法合理的是________________。 a．转入中和液 b．转入结晶Ⅰ操作 c．转入转化液 d．转入结晶Ⅱ操作 (4)若将NaNO2、NaNO3两种产品的物质的量之比设为2∶1，则生产1.38吨NaNO2时，Na2CO3的理论用量为________吨(假定Na2CO3恰好完全反应)。 答案：(1)NaNO3　(2)防止NaNO3的析出　溶碱 (3)将NaNO2转化为NaNO3　cd　(4)1.59 解析：(1)NO2与碱液反应可生成NaNO3。 (2)蒸发Ⅰ操作的目的是使NaNO2结晶析出，使NaNO3留在母液中，当H2O蒸发量太大时，可能会造成NaNO3的浓度过大，从而形成饱和溶液而结晶析出。NaNO2冷凝后用于流程中的溶碱操作，以达到原料循环利用的目的。 (3)酸性条件下，NaNO2易被氧化，加入HNO3可提供酸性环境。母液Ⅱ中含有NaNO3，将其转入转化液，或转入结晶Ⅱ操作，以达到原料循环利用的目的。 (4)设Na2CO3理论用量为x，根据Na元素守恒得2×＝＋×，解得x＝1.59 t。 2.(2014·新课标卷Ⅰ)磷矿石主要以磷酸钙[Ca3(PO4)2·H2O]和磷灰石[Ca5F(PO4)3、Ca5(OH)(PO4)3]等形式存在。图(a)为目前国际上磷矿石利用的大致情况。其中湿法磷酸是指磷矿石用过量硫酸分解制备磷酸。图(b)是热法磷酸生产过程中由磷灰石制单质磷的流程。 图(a) 图(b) 部分物质的相关性质如下： 熔点/℃ 沸点/℃ 备注 白磷 44 280.5 PH3 －133.8 －87.8 难溶于水，有还原性 SiF4 －90 －86 易水解 回答下列问题： (1)世界上磷矿石最主要的用途是生产含磷肥料，约占磷矿石使用量的________%。 (2)以磷灰石为原料，湿法磷酸过程中Ca5F(PO4)3反应的化学方程式为__________________________。现有1t折合含有P2O5约30%的磷灰石，最多可制得85%的商品磷酸________t。 (3)如图(b)所示，热法磷酸生产过程的第一步是将SiO2、过量焦炭与磷灰石混合，高温反应生成白磷。炉渣的主要成分是______________(填化学式)。冷凝塔1的主要沉积物是________，冷凝塔2的主要沉积物是________。 (4)尾气中主要含有________，还含有少量的PH3、H2S和HF等。将尾气先通入纯碱溶液，可除去________；再通入次氯酸钠溶液，可除去________。(均填化学式) (5)相比于湿法磷酸，热法磷酸工艺复杂，能耗高，但优点是________________________________________________________。 答案：(1)69　(2)Ca5F(PO4)3＋5H2SO4===3H3PO4＋5CaSO4＋HF↑　0.49　(3)CaSiO3　液态白磷　固态白磷　(4)SiF4、CO　SiF4、HF、H2S　PH3　(5)产品纯度高(浓度大) 解析：(1)由图(a)知，用于生产含磷肥料的磷矿石占磷矿石使用量的4%＋96%×85%×80%＝69%。 (2)Ca5F(PO4)3与硫酸反应时生成磷酸、硫酸钙与HF，相应的化学方程式为Ca5F(PO4)3＋5H2SO4===3H3PO4＋5CaSO4＋HF↑。由P2O5～2H3PO4知，1t磷矿石最多可制取85%的商品磷酸的质量为t＝0.49t。(3)300℃时，SiO2、过量焦炭与磷灰石作用，生成白磷、CO、SiF4、CaSiO3，炉渣为CaSiO3。由各物质的熔、沸点数据及冷凝塔2得到白磷知，冷凝塔1得到的是液态白磷，冷凝塔2的主要沉积物是固态白磷。(4)尾气中主要的物质是CO、SiF4，尾气通入Na2CO3溶液中，SiF4因水解被除去，HF、H2S是酸性气体，与CO发生反应被除去；剩余气体通入NaClO溶液时，PH3可被氧化除去。(5)热法磷酸首先得到的是单质磷，磷燃烧主要得到P2O5，P2O5再与水反应可得到磷酸，故热法磷酸的优点是能得