第六章卤代烃.ppt.pptVIP

邓健 制作 陆阳 审校 扎依切夫(Saytzeff)规则： 卤代烷脱卤化氢时，氢原子主要是从含氢少的β碳原子上脱去。 (三) 消除反应的机制 1、单分子消除(E1)反应： E1和SN1反应的历程第一步均生成正碳离子，因此这两类反应往往同时发生，何者占优，与底物、试剂、反应条件有关系。 α β 2、双 分子消除反应(E2) ： α β 而试剂亲核性和碱性往往同时存在， 故E2和SN2往往同时发生。 E2过渡态和SN2的相似。 碱性试剂进攻b-H，发生E2; 亲核试剂进攻a-C，则发生SN2。 3、卤代烷进行E1和E2反应的活性 叔卤代烷仲卤代烷伯卤代烷 E1：叔卤代烷第一步生成的正碳离子稳定性强，伯卤代烷生成的正离子稳定性差 E2，叔卤代烷的b-H多，有利于E2反应； 伯卤代烷b-H少，不利于E2反应。 (三) 消除反应与取代反应的竞争性 在多数情况下，卤代烷的消除反应和亲核取代反应同时发生，且相互竞争，两种反应产物的比例受卤代烷结构、试剂的碱性、溶剂的极性、反应温度等多种因素的影响。 * * * * 第六章 卤代烃 烃分子中氢原子被卤素取代生成的化合物。卤 原子(F、Cl、Br、I)是卤代烃的官能团 通式：R-X 天然存在的少，多人工合成 商品卤代烃超过15000种 用途：溶剂、有机化工原料、制冷剂、杀虫剂等 海洋生物（如海藻、海绵及软体动物）产生的某些卤化物，具有抗菌和抗肿瘤活性，或用作为自身防卫剂，也成为寻找研究新药的先导化合物。 红藻产生 海兔产生 天然的化学防卫卤化物 卤代烷多是毒性化合物，如氯仿、四氯化碳，虽为实验室溶剂，但已被环保组织列入致癌黑名单。 用作医药的更少，下列两种，性质稳定，无毒副作用。 全身麻醉剂 第一节 分类和命名 第二节 物理性质 第三节 化学性质 一、卤代烃的亲核取代反应 四、卤代烃与金属反应 二、卤代烷的消除反应 三、不饱和卤代烃的取代反应 【主要内容】 卤代烷烃 卤代烯烃 卤代芳烃 伯卤代烃: CH3CH2 — X 仲卤代烃: (CH3)2CH —X 叔卤代烃: (CH3)3C — X 一卤代烃 二卤代烃 多卤代烃 氟代烃 氯代烃 溴代烃 碘代烃 R—X 一、分类 第一节 分类和命名 二、命名 C2H5Cl 叔丁基溴 乙烯基氯(氯乙烯) CH2=CHCl (CH3)3CBr (一) 习惯命名法：“卤某烷” 或 “某基卤”。 邻-溴甲苯（2-溴甲苯） 2-bromotoluene 氯化苄（苄基氯） benzyl chloride 乙基氯(氯乙烷) ①选母体：烃作母体，将 X 和烃中的支链一样作为取代基来命名。 ③配基： 优先基团后列出。 (二) 系统命名 ②编号：根据次序原则将主链编号。 2-甲基-1-溴丙烷 1-Bromo-2-methylpropane 3-甲基-5-氯庚烷(3-Chloro-5-methylheptane) 2-氯丙烯 2-Chloropropene 1-氯-2-丁烯 1-Chloro-2-butene 有些卤代烃用习惯名称。例如：三氯甲烷 CHCl3 称为氯仿；三碘甲烷 CHI3 称为碘仿。 课堂练习: 命名下列化合物并按伯仲叔分类 第二节 卤代烃的物理性质 1. 形态：bp、mp比相应的烷烃高 。 2. 溶解性：不溶于水，能与烃混溶，并能溶解许多非极性及弱极性有机物。 3. 密度： R-Cl R-Br R-I。多氯代烃、溴代烃和碘代烃比重大于1。 4. 许多卤代烃有强烈气味。 卤代烃蒸气有毒。 5. 焰色反应：卤代烃在铜丝上灼烧时，产生绿色火焰，这是鉴定含卤素有机物的简便方法。 第三节 卤代烃的化学性质 α β (1) (2) B- (1) : 亲核取代; 与金属反应 (1) 和 (2) : 消除反应 δδ+ δ+ δ- 一、卤代烷的亲核取代反应及反应机制 （一）亲核取代反应 问题: 完成下列反应 δ+ δ－ α 离去基团 底物 亲核取代反应(nucleophilic substitution) 试剂进攻底物带正电的碳而发生的取代反应 以SN表示 （二）亲核取代反应机制 1、SN1机制 单分子亲核取代 实验：叔丁基溴的水解反应速率仅取决于卤