仪器分析第三章发射光谱.pptVIP

* * * * * * * * * * * * * * * * * ICP-OES法测定用分析线波长和检出限等数据 * 关注ICP（等离子体）原子发射光谱 激发源是等离子体，温度高，检出限低 10-5~10-1 ug/ml； 自吸效应小； 稳定性好，精密度高，相对偏差1% 准确度高1% 仪器贵、气体和部分非金属灵敏度低。 是最有前途的。 * 习题： 1、原子发射光谱分析的基本原理是什么？ 2、什么是原子的什么基态、激发态，写出激发能和谱线特征数学联系。 3、原子发射定性分析和定量性分析的基础是什么？ 4、原子发射定性和定量性分析方法有哪些？ 5、原子发射光谱的分析仪器的几个主要组成部分有哪些？ * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * 检测器 作用：接受、记录信号 常用的检测方法：目视法，摄谱法，光电法 * * 摄谱仪：（利用照相机方式记录谱线） 棱镜；光栅 大型（分析具有复杂光谱的物质） 中型（一般元素分析） 小型（简单分析） 映谱仪(光谱投影仪)：放大。 测微光度计(黑度计)：用于定量分析。 * PQ ExCell 等离子体质谱仪(ICP/MS) 厦门联发（集团）象屿有限公司 * Agilent 7500系列ICP-MS * 三、发射光谱分析方法 定性分析方法 半定量分析方法 定量分析方法 (元素的特征谱线的波长) (元素的特征谱线的强度) * （一）定性分析方法原理 灵敏线：各种元素谱线中最容易激发或激发电位较低的谱线 共振线：激发态直接跃迁至基态时所辐射的谱线 最后线：最后消失的谱线 * 例 10%Cd溶液 谱线14条 1%Cd溶液 谱线10条 0.01%Cd溶液 谱线7条 0.001%Cd溶液 谱线1条 (最后线) * 定性分析的方法 标准试样光谱比较法 元素光谱图比较法 * ① 标准光谱比较法 方法：比较待测样与标准样的光谱，如果有后者灵敏线出现，有就表明试样有该种元素存在。 适用对象：检测组分少，同时这几种组分的纯物质又比较容易得到 定性分析的方法 * 试验含铅 * 标准光谱比较法 方法：未知的待测试样与预测纯物质光谱相比较，观察未知样品中，是否有欲分析元素的灵敏线出现 适用对象：检测组分少数，同时这几种组分的纯物质又比较容易得到 * 元素光谱图比较法 方法：将纯铁谱放大20倍后作为标准光谱。在分析试样时，将试样与纯铁并列摄谱，摄得的谱图放大20倍后，与标准光谱比较，将两套铁光谱线对准后，就可以由元素的标准图上找出试样中所包含的元素 适用对象：复杂组分分析或光谱的全分析 * 元素标准光谱图 * 标准谱图试样谱图 * 标准光谱比较定性法 为什么选铁谱？ （1）谱线多：在210～660nm范围内有数千条谱线； （2）谱线间距离分配均匀：容易对比，适用面广； （3）定位准确：已准确测量了铁谱每一条谱线的波长。 标准谱图：将其他元素的分析线标记在铁谱上，铁谱起到标尺的作用。 谱线检查：将试样与纯铁在完全相同条件下摄谱，将两谱片在映谱器(放大器)上对齐、放大20倍，检查待测元素的分析线是否存在，并与标准谱图对比确定。可同时进行多元素测定。 适用对象：复杂组分分析或光谱的全分析 * 摄谱过程 摄谱顺序：碳电极(空白)、铁谱、试样； 分段暴光法：先在小电流(5A)激发光源摄取易挥发元素光谱调节光阑，改变暴光位置后，加大电流(10A)，再次暴光摄取难挥发元素光谱； 采用哈特曼光阑，可多次暴光而不影响谱线相对位置，便于对比。 * （二）半定量分析方法原理 谱线黑度比较法 谱线呈现法 * 1. 谱线黑度(强度)比较法 试样与不同的已知含量的标准试样，在同一感光板上并列摄谱，在映谱仪上目视它们的分析线的黑度，如相等，则它们的浓度接近。特点是简便易行。 * 2. 谱线呈现法 试样中元素浓度高，呈现出的谱线数目多。根据试样元素和标准试样呈现谱线数目，估计试样元素的浓度。 * wPb 谱线及其特征 0.001 283.31nm清晰可见；261.42nm和280.20nm谱线很弱 0.003 283.31nm；261.42nm谱线增强；280.20nm谱线清晰 0.01 上述各线增强，266.32nm和287.33nm谱线不太明显 0.03 266.