大气污染控制工程第七章要点详解.pptVIP

第七章 固定源氮氧化物污染控制 第一节 氮氧化物性质及来源 NOx主要包括：N2O、NO、N2O3、NO2、N2O4和N2O5，大气中主要是以NO、NO2形式存在，但N2O对全球气候变暖有影响，且参与臭氧层破坏，因而人们开始关心N2O的控制。 NO无色气体，对人体健康的生物毒性并不显著，它是大气中NO2的前体物，也是形成光化学烟雾的活跃组分。因此，控制NO是大气污染控制的一项重要任务。 NO2为红棕色有窒息性臭味的活泼气体，具有强烈刺激性，主要来源于大气中NO的氧化。 大气中NOx的来源： 自然界中固氮菌、雷电等自然产生； 人类活动排放 主要集中于城市、工业区等人口稠密地区，由燃料高温燃烧产生的占90％以上，其次是化工生产中的硝酸生产、消化过程、炸药生产和金属表面硝酸处理。从燃烧系统中排出的氮氧化物95％以上是NO，其余主要为NO2。1999年美国统计，约55.5%的NOx来源于交通运输，约39.5％来自固定燃烧源，3.7%来自工业过程，约1.3%来自其他源。 第二节 燃烧过程中氮氧化物的形成机理 燃烧过程中形成的NOx分为三类。 一类为由燃料中固定氮生成的NOx，称为燃料型NOx(fuel NOx)； 二类NOx由大气中氮生成，主要产生于原子氧和氮之间的化学反应，这种NOx只在高温下形成，所以称为热力型NOx(thermal NOx)； 第三类，在低温火焰中由于含碳自由基的存在还会生成NO，通常称为瞬时NO(prompt NO)。 一、热力型NOx形成的热力学 1、NO生成量与温度的关系 N2＋O2＝2NO NO＋0.5O2=NO2 温度和反应物化学组成影响它们的平衡。 当温度1000K时，NO分压很低，即NO的平衡常数非常小； 在温度1000K，将会形成可观的NO。 O2和N2生成NO的平衡常数 2、NO与NO2之间的转化 这些热力学数据说明： 在室温条件下，几乎没有NO和NO2生成，并且所有NO转化为NO2； 在800K左右，NO和NO2生成量仍然微不足道，但NO得生成量已经超过NO2； 在常规得燃烧温度(1500K)，有可观量得NO生成，然而NO2得量仍然是微不足道。 3、烟气冷却对NO和NO2平衡得影响 大部分燃烧过程排出的尾气中大约90%-95%的NOx仍然以NO形式存在，并排放到大气环境中。 在低温下将氧化为NO2，而不是分解为N2和O2，因为分解反应具有较高反应的活化能。 二、热力型NOx形成的动力学－泽利多维奇(Zeldovich）模型 应当指出O2分解的平衡常数是非常小的，即使在火焰区温度下，氧原子浓度也非常低；N2分解的平衡常数更小，氮原子浓度实际上可以忽略。 假定N原子以稳定的浓度存在 各种温度下形成NO的浓度－时间分布曲线 三、瞬时NO的形成 燃料中的含碳自由基与氮气分子发生如下反应： CH+N2=HCN+N 反应生成的原子N再与O2反应，增加了NO的生成量； 部分HCN与O2反应生成NO，部分HCN与NO反应生成N2。 目前没有任何简化的模型可以预测这种机理生成的NO的量。 低温生成的NO称为瞬时NO。 三、瞬时NO的形成 在燃烧的第一阶段，来自燃料的含碳自由基与氮气分子发生如下反应： CH+N2=HCN+N 反应生成的原子N通过与O2反应，增加了NO的生成量；部分HCN与O2反应生成NO，部分HCN与NO反应生成N2。目前还没有任何简化的模型可以预测这种机理生成NO的量，但是在低温火焰中生成NO的量明显高于根据泽利多维奇模型预测的结果。通常将这种机理形成的NO称为瞬时NO。可以相信低温火焰中形成的NO多数为瞬时NO。 四、燃料型NOx的形成 近来研究表明，燃用含氮燃料的燃烧系统也会排出大量NOx。 燃料中氮的形态多为以C－N键存在的有机化合物，理论上N－N的键能比C－N的键能大得多，因此氧倾向于首先破坏C—N键。 化石燃料中的氮含量差别很大。石油的平均含氮量为0.65%(重量），而大多数煤的含氮量为1%-2%。 四、燃料型NOx的形成 燃用含氮燃料的燃烧系统也会排出大量NOx。燃料中氮的形态多为以C－N键存在的有机化合物，从理论上讲，N2分子中氮氮键能比有机化合物中C-N的键能大得多，因此氧倾向于首先破坏C-N键。 化石燃烧的氮含量差别很大。石油中含氮量平均为0.65％(重量），而大多数煤的含氮量为1％－2％。当燃用含氮燃烧时，含氮化合物在进入燃烧区之前，很可能产生某些离解。因此，在生成NO之前将会出现低分子量的氮化物或一些自由基（NH2、HCN、CN、NH3等）。 反应过程： 大部分燃料氮首先在火焰中转化为HCN，然后转化为NH或NH2； NH2和NH能够与氧反应生成NO＋H2O，或者它们与NO