天然气化工工艺学第04章甲醇和二甲醚合成摘要.ppt

合成气直接制二甲醚的合成工艺有两种：固定床工艺和悬浮床工艺。固定床工艺中合成气在固体催化剂表面进行反应，又称为气相法。悬浮床工艺（浆态床）中合成气扩散到悬浮于惰性溶液中的固体催化剂表面进行反应，又称液相法。 工艺 大连化学物理研究所 Topsoe TIGAS ASMTG 试验规模 催化剂 合成气比例H2/CO 反应温度/℃ 反应压力/MPa CO单程转化率/% 选择性/% 实验室 ? 2 250～280 3 75 95 1 t/d Cu – Zn –Al/Al2O3 2 210～290 7～8 18 70～80 117 kg/d STD – 60 2 270 4.5 — — 表4.5 固定床合成二甲醚工艺试验结果 （2） 生产工艺 工艺 清华大学 LPDMETM NKK 试验规模/(t/d) 反应器类型 反应器内径/m 反应器高度/m 催化剂 合成气比例H2/CO 反应温度/℃ 反应压力/MPa CO单程转化率/% 选择性/% 10 循环浆态床 0.6 (提升管) 21.56 LP201 + Al2O3 1 255 4.5 63 95 10 鼓泡浆态床 0.475 15.24 Cu – Zn – Al + Al2O3 0.7 250～280 5～10 22（MeOH-DME联产） 40～90 5 鼓泡浆态床 0.55 15 — 1 260 5 51 90 浆态床相比固定床优点：传热性能好而可实现恒温操作，催化剂粒度小而表面积大可加快反应，催化剂的积炭可缓解，催化剂装卸方便；此外浆态床反应器结构较简单而可降低投资费用。 浆态床合成二甲醚工艺试验结果 （中试） 1－脱硫塔；2－转化炉；3－脱碳塔I；4－脱碳塔Ⅱ；5－DME合成塔；6－吸收塔; 7－储液罐；8－尾气吸收塔；9－DME精馏塔；10－甲醇精馏塔；11－分离罐 清华大学浆态床合成二甲醚工艺流程 单元：天然气制合成气；DME合成； DME分离；甲醇回收 NKK浆态床合成二甲醚示意流程 NKK浆态床合成二甲醚工艺流程 NKK浆态床反应器 NKK直接合成DME反应条件 催化剂寿命试验结果 NKK浆态床合成二甲醚 物料平衡结果 产物选择性（基于单程成转化/C-基） Dimethyl Ether Production Technology (JEF) Research and development: DME Development Co., Ltd., JFE Holdings Co., Ltd., Taiyo Nippon Sanso Corporation, Toyota Tsusho Corp., Hitachi Ltd., Marubeni Corp., Idemitsu Kosan Co., Ltd., INPEX Corporation, TOTAL S.A. (France), LNG Japan Co., Ltd., and Japan Petroleum Exploration Co., Ltd. (JAPEX). JFE浆态床反应器 tentative specification暂行(技术)规范 表4.6 三种合成过程的技术经济比较 技术经济分析 （生产方案不同） 产 品 二甲醚 甲醇 甲醇及二甲醚 循环比 CO单程转化率/% 总转化率/% 排放气量比/% 表观热效率/% 相对投资 相对天然气消耗量 生产能力/(t/d) 生产成本/($/t) 2 50 95 5 70.7 85.9 81.1 1797 127.4 5 14 77 23 55.0 100 100 2500 109.2 5 18 85 15 63.2 94.5 90.6 659/1325 128.0 一步合成二甲醚与合成甲醇装置相比，可节约投资14.1％，天然气耗量节约近19％；与经过甲醇的二步法相比，二甲醚的生产总成本降低20％以上。 DME is not a direct competitor of LNG 此流程包括预蒸馏塔，加压精馏塔和常压精馏塔。预蒸馏塔的作用与双塔流程一样。经预蒸馏塔后的甲醇混合液进入加压精馏塔，塔内压力为0.7～0.8MPa，塔顶气体作为常压精馏塔重沸器的热源，移走热量后返回加压精馏塔。加压精馏塔底甲醇混合液进入常压精馏塔，塔顶得精甲醇，塔底排出水、高沸物及微量甲醇。 三塔与双塔流程相比，热能消耗降低30～40％。 图4.3 三塔精馏流程图 三塔流程 甲醇三塔精馏 分子式为CH3COOH，分子量60.06。纯醋酸为无色水状液体，有刺激性气味与酸味，并有强腐蚀性。其蒸气易着火，能和空气形成爆炸性混合物。 醋酸是重要的饱和脂肪羧酸之一，是典型的一价弱有机酸，