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第三章 氨基树脂胶黏剂 B. 措施: a. 减少树脂交联度,增加柔韧性:如用醇类(乙醇)对树脂进行醚化;加入蔗糖、对甲苯磺酰胺、硫脲、氨基甲酸乙酯、己内酰胺、以及热塑性树脂(如聚醚、聚酰胺等)进行改性。 b. 甲基(苯基)鸟粪胺甲醛树脂:用三聚氰胺中的一个氨基被甲基或苯基所置换,得到甲基鸟粪胺和苯基鸟粪胺来代替三聚氰胺进行合成。 c. 共聚:合成过程中,加入聚乙烯醇,使三聚氰胺、聚乙烯醇和甲醛进行共聚,增加树脂的韧性,降低脆性。 第三章 氨基树脂胶黏剂 3.3 三聚氰胺-尿素共缩合树脂胶黏剂 Melamine-Urea-Formaldehyde Co-condensation Resin Adhesives 第三章 氨基树脂胶黏剂 产生原因: 防潮型木质人造板的产生 低摩尔比脲醛树脂的应用,M主要用作增强成分 MUF较UF具有较好耐水性能的原因: 三聚氰胺具有环状结构,具有六个活性基团,这在很大程度上促进了UF树脂的交联,形成三维网状结构,同时封闭了许多吸水性基团,如-CH2OH 等,从而大大提高了UF的耐水性能。 三聚氰胺具有一定的缓冲作用,能抑制pH值的降低,在一定程度上防止了UF的水解和降低了水解速度。 第三章 氨基树脂胶黏剂 合成原理 MUF是一种复合型的树脂,其合成原理与脲醛树脂以及三聚氰胺树脂基本相同。 共缩聚的产生与否? 第三章 氨基树脂胶黏剂 合成方法 方法一:使三聚氰胺和尿素在一个反应釜内同时与甲醛进行反应合成。 方法二:使制备得到UF树脂,再在碱性条件下加入M,共同反应至所需黏度。 方法三:将三聚氰胺和尿素分别先与甲醛反应合成三聚氰胺树脂和脲醛树脂,然后再将两种树脂混合后使用。 第三章 氨基树脂胶黏剂 MUF树脂合成工艺特点 分次加脲可以使MUF性能得到改善; 随着三聚氰胺用量的增加,三聚氰胺-尿素之间的共缩聚作用提高了MUF的耐热水性能,但添加量超过一定量时,其耐水性不再有明显提高; 当尿素/甲醛摩尔比一定时,随三聚氰胺添加量的增加,游离醛含量下降,胶合板的胶合强度增加; 树脂合成的开始阶段或中间阶段加入三聚氰胺,其用量不宜超过10%; 提高MUF树脂合成的缩合度和三聚氰胺的加入量,能提高树脂的胶合强度和防水性能。 第三章 氨基树脂胶黏剂 3 使用甲醛捕捉剂 甲醛捕捉剂或甲醛结合剂的主要特点是在一定条件下能与甲醛产生化学反应生成另一种稳定的新物质或者吸收甲醛。 理论上讲,凡是能与甲醛反应的物质都是捕捉剂,当前普遍认为有效的捕捉剂有尿素、MF、间苯二酚、木素磺酸铵。 一般情况下,树脂中应有较多的游离尿素或其它添加的捕捉剂长时间存在,如尿素。 第三章 氨基树脂胶黏剂 4 合理选用固化剂 UF树脂中通常加入酸性物质或能释放酸根离子的类强酸弱碱盐作为固化剂,但是,酸性环境同时也能加速亚甲基醚键、羟甲基的分解反应,从而增加固化时的甲醛释放量。而且树脂固化后固化剂仍残留在胶层中,不能被释放或中和,导致分解释放甲醛的可能性始终存在。 不同类别的固化剂酸性不同,分解反应的速度也就不同。 加入NH4Cl的同时,加入碱玻璃粉,该物质在胶层中能不断中和残余的酸,有助于降低人造板的甲醛释放量,而且也能很大程度地提高胶合制品的耐久性。 第三章 氨基树脂胶黏剂 5 采用合适的制板工艺 拌胶后刨花板含水量是影响甲醛释放量的重要因素,在保证满足制板要求的前提下,宜尽量降低拌胶后的刨花含水率; 延长热压时间和提高热压温度; 板材铺装结构; 在人造板的表面撒上一些化学材料,然后再进行堆放。 第三章 氨基树脂胶黏剂 6 对人造板后处理 1 将能与甲醛反应的溶液喷涂在人造板表面,然后经干燥处理; 2 用能与甲醛反应的气体熏制人造板,如氨气处理; 3 热处理也可以有效地降低板材甲醛释放量; 4 用某些封闭性涂料涂刷人造板表面; 5 人造板覆以贴面,侧面进行封边处理。 第三章 氨基树脂胶黏剂 (二)改善脲醛树脂的耐水性 UF树脂耐水性差的原因:亲水性基团(羟甲基、亚氨基等) UF中各官能团的水解易难程度:羟甲基次甲基醚键糖醛基(Uron环)≥次甲基 第三章 氨基树脂胶黏剂 措施: 1.从胶黏剂制造入手: A. 共聚:加入三聚氰胺、苯酚、间苯二酚等单体共聚。 B. 共混:与PF或三聚氰胺树脂等热固性树脂共混;与聚醋酸乙烯酯、丁苯胶乳、丙烯酸酯等乳液共混;与异氰酸酯树脂、聚氧乙烯基醚、木素、环氧树脂等共混及反应。 2.从调胶入手:添加无机盐填料(如Al2(SO4)3、AlPO4、白云石等) 3.从热压工艺入手:胶接前加入三聚氰胺粉末或其它化合物进行热压。 第三章 氨基树脂胶黏剂 原因: ①缩聚脱水反应:UF固化后仍继续进行。 ②胶层存在游离羟甲基:不断地吸收大气中的水分或放出水分,在反复干湿的
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