高分子材料概论第二章高分子结构要点.ppt

* 高聚物的各种特征温度 二、熔点 　　●定义 　　平衡状态下晶体完全消失的温度。 　　●熔点的使用价值 　　是晶态高聚物用于塑料和纤维时的最高使用温度，又是它们的耐热温度和成型加工的 最低温度。 　　●小分子结晶与高聚物结晶熔融过程的对比 　　▲熔融曲线 Tm/K 比体积 小分子结晶熔融曲线为纯折线 Tm/K 比体积 高聚物结晶熔融曲线为渐近线 * 　　▲熔融过程特点 　　▓实例　天然橡胶熔融温度与结晶温度的关系 小　分　子　结　晶 高　聚　物　结　晶 熔融过程 从晶相转变为液相（折线） 从晶相转变为液相（极慢升温为折线） 特　　点 热力学函数有突变 熔化的温度范围窄（Tm±0.1℃） 熔点与两相含量无关 熔点高低与结晶过程无关 热力学函数有突变 熔化的温度范围宽（Tm±2℃） 熔点与两相含量有关 熔点高低与结晶过程有关 233 243 253 263 273 283 233 253 273 293 313 熔融开始 熔融终了 结晶 T结晶/K T熔融/K * 　高聚物的各种特征温度 三、黏流温度 　　●定义 　　非晶态高聚物熔化后发生黏性流动的温度。 　　●黏流温度的使用价值 　　是非晶态高聚物成型加工的最低温度。 * 　高聚物的各种特征温度 四、软化温度 ●定义 　　 在某一指定试样大小、升温速度、施加外力方式等条件下，测定高聚物试样达到一定形变时的温度。 ●软化温度的使用价值 　　是产品质量控制、成型加工和应用的参数之一。 ●软化温度的表示方法 ▲马丁耐热温度 测试条件：升温速度10℃/12min 专用设备：马丁耐热试验箱 　　悬臂弯曲力　5MPa 　　　　　温度确定：长240mm横杆项指示下降6cm所对应的温度　　 * ▲维卡耐热温度 　测试条件：试样　10mm×10mm×3mm 　　　　　升温速度　（5±0.5）℃/6min或（12±1℃/12min 　　　　　　圆柱压针截面积　1mm2 　　　　　　压入负荷　5kg或1kg 　　　　　　温度确定　圆柱形针压入1mm所对应的温度 ▲弯曲负荷热变形温度（简称热变形温度） 　测试条件：试样　 120mm×313mm×15mm 　　　　　　升温速度　（12±1）℃/6min 　　　　　　弯曲应力　1.85MPa （或0.46MPa静弯曲负荷） 　　　　　　温度确定　试样达到规定弯曲时所对应的温度 * 五、热分解温度 　　●定义 　　在加热条件下，高聚物材料开始发生交联、降解等化学变化的温度。 　　●热分解温度的使用价值 　　是高聚物材料成型加工不能超过的温度。　　　　　　　　　　　　 热分解温度的测定方法 　　DTA法、DG法、热-机械曲线法等。 六、脆化温度 　　●定义 　　指高聚物材料在受强外力作用时，从韧性断裂转变为脆性断裂时的温度。 　　●脆性温度的使用价值 　　是塑料、纤维的最低使用温度。 * 补充知识点：高分子材料的耐热和耐寒性能 ①有机高分子材料长期在高温环境中会发生两种变化： 物理变化：如软化、熔融等，破坏尺寸稳定性 化学变化：如分解、氧化、环化、交联、降解等反应，破坏成分稳定性 ②有机高分子材料长期在低温或超低温环境中，则可能出现硬化、脆化等现象 这些变化将导致材料性能下降，寿命缩短，乃至失去使用价值。 结晶度高的材料由熔点Tm决定 使用温度 无定型高分子材料由玻璃转化温度Tg决定 塑料——Tg为耐热性标志；橡胶—— Tg为耐寒性标志 * 提高材料耐热性的关键是提高材料的玻璃化温度Tg、熔点Tm和分解温度Td，主要方法有： 1）提高分子链的刚性，在主键中减少单键，引入共轭双键或环状结构。 2）提高分子链的规整性，提高结晶度，或引入极性基团，使分子间产生H键，增强分子间作用力，提高Tg。 3）采用交联法，限制分子链运动，既提高耐热性，又提高物理、力学性能。 4）采用复合方法，如尼龙66与30％玻璃纤维复合后，不仅强度提高，热变形温度由80℃升高到250℃。 5）关于橡胶的耐热性，为保证其高弹性，只能从提高分子化学键键能着手，使之不易发生热降解或热交联。 * 改善橡胶材料的耐寒性，应增大分子链柔顺性，减少分子间作用力，削弱分子链中规整部分的化学结构和组成，降低玻璃化温度，降低结晶能力，主要方法有： 1）增塑法：采用凝固点低、粘度大、沸点高、蒸气压低的增塑剂，降低玻璃化温度。 2）改性法