第五章 立体化学基础要点.pptVIP

第五章 立体化学基础 教学要求：掌握：手性和手性分子以及手性碳原子的概念。对映体、非对映体、外消旋体和内消旋体的概念和主要性质；对映异构体命名方法（R. S）。熟悉：费歇投影式和透视式表示立体异构体的方法。了解：无手性碳原子的对映异构体和环状化合物的对映异构；对映体的拆分方法和手性子在生物中的作用，以及前手性原子和前手性化合物的概念。 对映异构主要是从三维空间揭示对映存在的立体异构体，在结构上差别甚微，而在生物活性上却有着天壤之别。本章将着重学习怎样区分手性分子和非手性分子；怎样判断对映体、非对映体、外消旋体和内消旋体的存在，以及怎样表示和命名它们的立体结构；比较它们之间性质上的异同点；了解对映体的拆分方法和手性分子在生物中的作用，以及前手性原子和前手性化合物的概念。学习对映异构为学习糖类、脂类、氨基酸、蛋白质、核酸、酶、和激素等各种活性分子的结构和功能奠定必要的立体化学基础 。 第一节? 手性和对映体 同分异构在有机化学中是极为普遍的现象。在第二章已经学习了构造异构和顺反异构以及构象异构。后两者均属于立体异构。即分子中的原子或原子基团在空间的排列方式不同产生的异构现象。通常构象异构体是不能分离的。本章要介绍另外一种立体异构现象：即对映异构。图示如下： 一、手性  产生对映异构现象的结构依据是手性(Chirality)。什么叫手性呢？ 这种左右手互为镜像与实物关系，彼此又不能重合的现象称为手性。例如：足球、剪刀、螺丝钉等都是手性物。 二、手性分子和对映体 下图是一对互为镜像关系的乳酸分子的立体结构式(透视式)： a和b 两个立体结构式之间有何种关系？它们代表相同的分子？还是代表不同的分子？不妨观察上述乳酸分子的两个立体结构式的球棍模型图示 手性碳原子：连有4个不同的原子或基团的碳原(chiralcarbon atom), 一个手性碳原子所连的4个不同原子或基团在空间具有2种不同的排列方式也称两种构型，它们是彼此成镜像关系，互为对映体。 小结： 手性分子：不能与其镜像重合的分子。 ? 对映体：彼此成镜像关系，又不能重合的一对立体异构体互为对映体。 手性碳原子：连有四个不同原子或基团的碳原子。 三、对称面和非手性分了 四、判断对映体（手性分子）的方法 第一： 建造一个分子和它的镜像的模型。 第二 ：寻找有无对称面。 第三 ：寻找手性碳原子(或手性中心)。（两个以上C﹡有例外。见内消旋体） 五 费歇尔投影式 书写费歇尔投影式注意点：透视式写成费歇尔投影式时要点： (1) 水平线和垂直线的交叉点代表手性碳。 (2) 连于手性碳的水平线代表向前指向读者的键。 (3) 连于手性碳的垂直线代表指向远离读者的键。 (4)费歇尔投影式只能在纸平面内旋转180°，或其偶数倍，不能离开纸面翻转。 第二节 旋光性 一、偏振光和旋光性 光的振动方向与前进方向垂直，普通光是在无数个垂直于前进方向的平面内振动。当普通光通过一个偏振的透镜或尼科尔棱镜时，一部分光就被挡住了，只有振动方向与棱镜晶轴平行的光才能通过。这种只在一个平面上振动的光称为平面偏振光。简称偏振光。见下图所示： 偏振光的振动面化学上习惯称为偏振面。当平面偏振光通过手性化合物溶液后，偏振面的方向就被旋转了一个角度。这种能使偏振面旋转的性能称为旋光性(optical activity)。手性化合物都具有旋光性。 二、旋光度与比旋光度 （一） 旋光度 用符号(+)表示右旋，(-) 表示左旋。例如：(+)-2-丁醇 表示右旋；（-)-2-丁醇　 表示左旋。所有旋光性化合物不是右旋，就是左旋。 （二）比旋光度 旋光度并不是恒定值，溶液的浓度、旋光管的长度、温度，光源波长以及用什么溶剂测定有关系。 比旋光度（含义）：规定用一分米（dm）长的旋光管，待测物质的浓度为1g.mL-1时所测得的旋光度， 比旋光度计算公式： 比旋光度是化合物的一种物理常数。一对对映体，除比旋光度值相等符号相反(即旋光方向相反)外，其它物理性质雷同。 第四节　 外消旋体 一、乳酸的三种不同的旋光现象: 右旋乳酸 从肌肉组织中分离出的乳酸 左旋乳酸　葡萄糖发酵产生的乳酸 无旋光性乳酸　一般化学合成的乳酸二、外消旋体的定义: 一对对映体等量的混合物称为外消旋体。外消旋体符号: ±或 dl，例如（±）-乳酸 。即外消旋乳酸三、外消旋体的性质: 外消旋体的物理性质与纯的单一对映体有一些不同：它无旋光