第一章石膏重点解析.ppt

第一章 石 膏 马先伟 feitian7799@163.com 本章要求 了解胶凝材料的定义，特征、作用。 掌握石膏胶凝材料的原料种类、性质及特点； 熟悉石膏胶凝材料形成的条件与机理，水化硬化过程及强度发展过程等； 了解石膏胶凝材料的用途。 石膏与石灰、水泥并列为无机胶凝材料中的三大支柱在化工、医药、工艺美术、建筑雕塑，建筑材料工业等方面都有广泛的用途。 作为石膏制品工业来说，主要包括两个方面： （1）石膏胶凝材料的制备： 将二水石膏加热使之部分或全部脱水，以制备不同的脱水石膏相 （2）石膏制品的制备： 将脱水石膏在水化，使之再生成二水石膏并形成所需的硬化体。 因此，石膏的脱水和再水化是石膏工业的理论基础。 第一节 石膏胶凝材料的原料 原料主要有三种 天然二水石膏 硬石膏 化学石膏（工业副石膏） 一、天然二水石膏（生石膏） 组成：CaSO4·2H2O 理论组成为：CaO-32.57％, SO3-46.50％，H2O-20.93％。 在结构层内 Ca2+和SO42-离子之间紧密结合，而水分子同Ca2+和SO42-离子的结构层之间结合力比较弱，故二水石膏沿层间〔010〕可以完全的解理，在显微镜下呈一般呈菱形薄板状、柱板状或针状，也随温度、PH值、杂质等变化。 当二水石膏被加热后，层间水先失去。 解理——矿物在外力作用下沿一定的结晶方向裂成光滑的平面的性质，所裂成的平面称解理面 天然二水石膏按其 二水硫酸钙 百分含量的多少，划分为五个等级(见表1.1) 在确定二水硫酸钙等级时，一般根据CaO、SO3和结晶水含量分别计算CaSO4·2H2O的量 ，然后取三者中的最小值作为定级的依据。 计算系数分别为3.07、2.15、4.78，即 CaSO4·2H2O％：3.07CaO%、2.15 SO3；4.78 H2O% 生产高强建筑石膏的二水石膏品位应达二级以上，生产昔通建筑石膏时，二水石膏纯度四级以上为好。 石膏中杂质种类及含量对其胶凝能力有很大影响 常见杂质有粘土、硬石膏和碳酸盐 粘土会造成强度和软化系数下降 硬石膏则是早期强度下降 碳酸盐无明显影响 我国几个主要石膏矿的二水石膏化学成分见表1.2。 二、天然硬石膏（无水石膏） 主要是由无水硫酸钙（CaSO4）组成。硬石膏的矿层一般位于二水石膏层的下面，通常，硬石膏在矿物水作用下可变成二水石膏。 纯硬石膏的晶体结构中Ca2+和SO42-在〔100〕和〔010〕面上呈层状分布，另外，结晶格子是由每个网格内四个分子组成的单元结构，故结晶格子紧密，比其它类硫酸钙结晶格子有较大的稳定性。 硬石膏属斜方晶系。晶体呈等轴状或厚板状，集合体常呈块状或粒状。 纯净的硬石膏透明，无色或白色，但含杂质时，就会呈暗灰色，有时微带红色或蓝色。 硬石膏不同于二水石膏，它在三个互相垂直的方向上都具有完全的解理，可分裂呈块状。 在自然界中，二水石膏比硬石膏少的多。 三、工业副石膏 工业副石膏是某些化学工业的生产过程中，同时产生的以硫酸钙为主要成分的副产品。 1.氟石膏 氟石膏是由萤石粉（CaF2）和硫酸（H2SO4）按一定比例配合经加热制备氢氟酸生产过程中排除的废渣。 CaF2 +H2SO4=CaSO4+ 2HF↑ HF气体经冷凝收集成氢氟酸，CaSO4残渣即氟石膏。氟石膏常残留一定数量的酸，因此需用石灰进行中和。 氟石膏以无水硫酸钙为主要成分。在足够水分存在的条件下，可以全部水合成二水硫酸钙。 每生产1吨HF约排出3.6吨无水氟石膏。 氟石膏无放射性，使用效果较好。 2.磷石膏 磷石膏是洗衣粉厂和磷肥厂等制造正磷酸时的废渣，是磷灰石（或氟磷灰石）和硫酸反应生成磷酸及石膏。 Ca5F(PO4)3+5 H2SO4 +10H2O =3H3PO4+5[CaSO4·2H2O]+ HF↑ 磷石膏呈粉状，主要成分为二水石膏，含量为64-69％，常含有2-5％左右的磷酸，氟约1.5%,还有游离水和不容渣有机物等杂质。 每生产1吨磷渣约排出5吨磷石膏。 目前主要作为石膏原料和肥料。 3.排烟脱硫石膏 是火电厂、钢铁厂等化工厂在除烟气中的SO2时，形成的副产品。 主要组成为二水石膏，纯度在90％以上。 在石灰石—石膏湿法脱硫过程中，每吸收一吨二氧化硫就要产生2.7吨脱硫石膏 目前日本、德国、美国利用较好。 脱硫石膏与天然石膏的不同点 　　（1）原始物理状态不一样：天然石膏是粘合在一起的块状，而脱硫石膏以单独的结晶颗粒存在；脱硫石膏杂质与石膏之间的易磨性相差较大，天然石膏经过粉磨后的粗颗粒多为杂质，而脱硫石膏其颗粒多的却为石膏，细颗粒为杂质