第二章点缺陷解读.pptVIP

* * 2. 宝石的着色 可变价过渡金属离子，形成色心，影响颜色 天然蓝宝石颜色过深变成深篮，过浅不鲜艳 工艺：浅蓝蓝宝石真空退火；深蓝蓝宝石氧化气氛退火等方式可以得到各种蓝色适中的高档蓝宝石 天然蓝宝石 * * 3.色心激光晶体 利用金属卤化物及其掺杂晶体中的各种色心的吸收和发射光谱特性，通过一定能量使色心中电子跃迁到高能级，大量处于高能级的电子降回基态，多余能量以激光形式发射出来形成色心激光工作物质 掺Yb、Nd、Ce、Er等:YAG晶体（钇铝石榴石） 无掺杂YAG 掺Nd 掺Er 掺Cr * * 4. 光敏材料 （辐照产生变色：） 如：利用碱土金属卤化物色心的光敏效应作为信息存储 无机晶体，如CaF2的光敏效应来自光激活电子从一类色心转移至了另一类色心，产生颜色改变 CaF2光致变色晶体 * * 【Eg.】MgO晶体中肖特基缺陷生成能为6eV，计算在25 ℃及1600℃时热缺陷浓度；如果MgO中含有百万分之一的Al2O3杂质，则在1600℃，MgO晶体中是热缺陷还是杂质缺陷占优势，说明原因（K=1.38×10-23 J/K） 解： △G=6eV=6×1.602×10-19=9.612×10-19J T1=25+273=298K； T2=1600+273=1873K * * 代入公式得： 在MgO中加入百万分之一的Al2O3杂质，缺陷反应方程为： 产生缺陷为[VMg’’ ]杂质 而由上式可知：[ VMg’’ ] =[Al2O3]=10-6 可见： [VMg’’]杂质＞[VMg’’ ]热 所以在1873 K时杂质缺陷占优势。 * * 功能梯度多相复合材料 Functional-Gradient Materials Reinforced by Nanoparticles Hard alloyed pressforms and shock-resistant ceramic segments on the basis of titan carbide and diboride A functional gradient; 100% steel at the outside to 30% steel-70% copper at the centre. * * 对于Frenkel缺陷，可以认为： 正常格点离子＋未被占据的空隙＝间隙离子＋空位 对于MX晶体 * * 根据质量作用定律： 即 KF――Frenkel缺陷平衡常数 ni ――单位体积中平衡间隙离子数 nV――单位体积中平衡空位数 N――单位体积中正常格点总数 Ni――单位体积中可能的间隙总数 其中，ni=nV， 设缺陷数很小， 则ni、nvN、Ni ； N≈Ni * * 则 设Ef为生成Frenkel缺陷所需的能量，反应过程中晶体体积不变，则根据热力学原理： k为玻尔兹曼常数(1.380×10－23J/K) * * 同理，对于Schottky缺陷： 以MX为例，M为Mg、Ca等 * * nV：空位对数；N：正常离子对数 N－nV则为图中正常离子对数 * * 由于一般缺陷浓度不大时，nV远小于N 则； * * 对于Frenkel缺陷： 对于Schottky缺陷： 对热缺陷： 注：对原子晶体 影响因素：(1)、缺陷生成能E； (2)、温度T * * T↑→热缺陷浓度↑↑ Eg. T：100℃→1000℃: nv/N↑ 109~1010 故在固相反应、扩散等需要反应形成热缺陷时，应适当提高T 在晶体生长等需避免热缺陷出现时，应避免材料处于高温态 * 杨为中 无机材料物理化学－晶格缺陷 * 非化学计量化合物 普化中，化合物化学式符合定比规律 非化学计量化合物在化学组成上偏离化学计量，不同原子的数量不是一个简单的固定比例 几乎所有晶体都偏离理想化学计量，但有较大程度偏差的化合物并不多 非化计量缺陷容易出现在具有易变价的阳离子形成的化合物中 * * 热缺陷：由晶格热起伏引起 杂质缺陷：由外来杂质引起 非化学计量化合物：由于组成（气氛、环境影响）而引起的缺陷－产生组分、电荷缺陷及色心 非化学计量缺陷可分为四种类型 * * 一、由于负离子缺位使金属离子过剩 TiO2、ZrO2等会产生这类缺陷 例如二氧化钛(TiO2－X)，从化学计量的角度，晶体中氧不足，即存在氧空位；而从化学的观点来看，为Ti2O3在TiO2中的固溶体 * * 二氧化钛晶体中，氧不足，为保持电中性，组分缺陷使部分Ti4＋降价Ti3＋，即Ti4＋得到一个电子变成Ti3＋，此电子不属于某一个特定的钛离子，可看作是在