第七章 原子发射光谱要点.ppt

第七章 原子发射光谱分析 Atomic Emission Spectrometry, AES 第一节 光学分析概述 一、光学分析概念 二、电磁辐射与物质相互作用 三、光学分析法分类 四、光谱法仪器结构 第二节 原子发射光谱分析基本原理 一、原子发射光谱基本概况 二、原子发射光谱的产生 四、原子发射分析过程 五、原子发射光谱的特点 第三节 原子发射光谱仪 一、激发光源 二、分光系统 三、检测系统 四、仪器结构 第四节 定性、定量分析 一、定性分析 二、定量分析 三、方法应用 原子发射光谱中应注意的事项： 1. 原子中外层电子（称为价电子或光电子）的能量分布是量子化的，所以△E的值不是连续的，则γ 或 λ也是不连续的，因此，原子光谱是线光谱； 2. 同一原子中，电子能级很多，有各种不同的能级跃迁，所以有各种△E不同的值，即可以发射出许多不同 γ 或 λ的辐射线。但跃迁要遵循“光谱选律”，不是任何能级之间都能发生跃迁； 3. 不同元素的原子具有不同的能级构成，△E不一样，所以 γ 或 λ也不同，各种元素都有其特征的光谱线，从识别各元素的特征光谱线可以鉴定样品中元素的存在，这就是光谱定性分析； 4. 元素特征谱线的强度与样品中该元素的含量有确定的关系，所以可通过测定谱线的强度确定元素在样品中的含量，这就是光谱定量分析； 原子发射光谱原理 当原子受到能量(如热能、电能等)的作用时，原子获得了能量，使原子中外层的电子从基态跃迁到激发态。处于激发态的原子是十分不稳定的，在极短的时间内便跃迁至基态或其它较低的能级上。当原子从较高能级跃迁到基态或其它较低的能级的过程中，将释放出多余的能量，这种能量是以一定波长的电磁波的形式辐射出去的，其辐射的能量可用下式表示： 每一条所发射的谱线的波长，取决于跃迁前后两个能级之差。 光谱分析就是从识别这些元素的特征光谱来鉴别元素的存在(定性分析)，而这些光谱线的强度又与试样中该元素的含量有关，因此又可利用这些谱线的强度来测定元素的含量(定量分析)。这就是发射光谱分析的基本依据。 有关术语： ???? ??共振线:? 原子中外层电子从基态被激发到激发态后，由该激发态跃迁回基态所发射出来的辐射线，称为共振线。而由最低激发态（第一激发态）跃迁回基态所发射的辐射线，称为第一共振线，通常把第一共振线称为共振线。共振线具有最小的激发电位，因此最容易被激发，一般是该元素最强的谱线。 ?? ??原子线:? 原子外层电子被激发到高能态后跃迁回基态或较低能态，所发射的谱线称为原子线，在谱线表图中用罗马字“Ⅰ”表示。 ???? 离子线:? 原子在激发源中得到足够能量时，会发生电离。原子电离失去一个电子称为一次电离，一次电离的离子再失去一个电子称为二次电离，依此类推。离子也可能被激发，其外层电子跃迁也发射光谱，这种谱线称为离子线。一次电离的离子发出的谱线，称为一级离子线，用罗马字“Ⅱ”表示。二次电离的离子发出的谱线，称为二级离子线，用罗马字“Ⅲ”表示。 赛伯-罗马金公式： 式中，A为与测定条件有关的系数。式（1）为原子发射光谱定量分析的基础。 ---（1） 三、原子谱线强度 原子发射光谱分析的过程，具体可分为：1. 试样的处理????要根据进样方式的不同进行处理：做成粉末或溶液等，有些时间还要进行必要的分离或富集；2. 样品的激发?在激发源上进行，激发源把样品蒸发、原子化和激发；3. 光谱的获得和记录?从光谱仪中获得光谱并进行记录；4. 光谱的检测 优点：1.多元素同时检出能力。2.分析速度快。3.选择性好。4.检出限低。一般可达0.1～1μg·g－1 5.ICP光源时，标准曲线的线性范围宽，可达4～6个数量级。 6.样品消耗少，适于整批样品的多组分测定，尤其是定性分析更显示出独特的优势。 缺点：1. 在经典分析中，影响谱线强度的因素较多，尤其是试样组分的影响较为显著，所以对标准参比的组分要求较高。 2. 含量（浓度）较大时，准确度较差。 3. 只能用于元素分析，不能进行结构、形态的测定。 4. 大多数非金属元素难以得到灵敏的光谱线。 一、 激发光源 二、 分光系统 三、 检测系统 四、 仪器结构 进行光谱分析的仪器设备主要由光源、分光系统(光谱仪)及观测系统三部分组成。 光源的作用：首先，把试样中的组分蒸发离解为气态原子，然后使这些气态原子激发，使之产生特征光谱。因此光源的主要作用是提供试样蒸发、原子化和激发所需的能量。 常用光源类型：