7原子荧光光谱教程详解.pptVIP

思考题 1.原子荧光光谱是如何产生的？如何进行定量测定？什么是氢化物发生-原子荧光光谱法？ 2.原子荧光光谱法进行定量测定具有哪些优缺点？ 3.原子荧光光谱仪有哪些结构组成？ 4.比较原子荧光光谱法与原子吸收光谱法和原子发射光谱法的异同。 5.电感耦合等离子体质谱法进行测定的原理和仪器结构是什么？ 6.电感耦合等离子体质谱法进行测定的优缺点是什么？ 7.从检出限、测定范围、样品通量、价格等方面分析如何选择原子发射光谱仪、原子吸收光谱仪和电感耦合等离子体质谱仪。 原子荧光光谱分析 Atomic Fluorescence Spectrometry（AFS） 1.概述 2.理论基础 （一）原子荧光的产生及分类 （二）原子荧光的定量分析方程 （三）量子效率及荧光猝灭效应 3.原子荧光的仪器结构 4.氢化物原子荧光法 （一）主要适用元素 （二）氢化物原子荧光法的灵敏度 （三）氢化物发生体系 （四）氢化物的发生及导入原子化器的方法 5.原子荧光法的应用 6.ICP-MS简介 7.元素分析仪器的比较 一、 概述 原子荧光光谱法是基于蒸气相中待测元素的基态原子吸收光源辐射之后，再激发出具有荧光的特征谱线，其吸收和再激发的辐射波长可以相同（共振荧光），也可以不同（非共振荧光），根据特征谱线辐射的强度来确定该元素含量的一种光谱分析方法。 原子荧光作为一种仪器分析方法提出是20世纪六十年代中期，真正得到实际应用的是1964年以后。 我国对原子荧光的研究虽然比国外晚，但是成绩非常突出。 蒸气发生-原子荧光光谱法（VG-AFS）是目前最具有实用价值的原子荧光光谱分析方法和唯一形成商品化的仪器。 该仪器可以测定As，Sb，Bi，Se，Te，Pb，Sn，Ge，Hg， Zn，Cd等11种元素具有很低的检出限，且具有重现性好、干扰少、线性范围宽和可实现多元素同时测定等优点，是一种性能优良的痕量和超痕量元素的分析方法。 VG-AFS是为数不多的具有中国自主知识产权的分析仪器。 我国在仪器研发、分析方法研究和推广应用方面，均处于国际领先水平。 原子发射、吸收和荧光光谱 （1）发射与吸收光谱--线状光谱 （2）原子荧光光谱--物质吸收一定波长的光达到激发态之后，若经过10-8秒，又跃迁回基态或低能态，发射出与激发光相同或不同的光，这种光称为原子荧光。  原子荧光光谱法的优点： （1）检出限低。原子荧光的辐射强度与激发光源成正比，而且非色散，光能量损失少。 （2）选择性好。原子光谱是元素固有特征，具有较好选择性。 （3）精密度好。测定精度可以达到1%左右。 （4）干扰少。原子荧光谱线比较简单，一般不存在光谱重叠干扰，蒸气发生使待测元素与基体分离，可以消除基体干扰。 （5）仪器结构简单。非色散仪器无需分光系统，价格便宜，便于推广应用。 （6）分析曲线的线性范围宽。可达3～5个数量级。 （7）可实现多元素同时测定。原子荧光向空间各个方向发射，比较容易制作多道仪器。 （8）样品溶液用量小。进样量一般1mL左右。 （9）分析速度快。一般10-15秒完成一个样品的测定。 缺点：能测量的元素数量较少。 二、原子荧光的理论基础 原子荧光光谱的产生 气态自由原子吸收特征辐射后跃迁到较高能级，然后又跃迁回到基态或较低能级。同时发射出与原激发辐射波长相同或不同的辐射即原子荧光。 原子荧光为光致发光，二次发光，激发光源停止时，再发射过程立即停止。 原子荧光有三类： ①共振原子荧光：指气态基态原子吸收共振辐射后，再发射与吸收共振线波长相同的光，这种光为共振荧光。共振跃迁几率大，因而共振荧光强度最大。 ②非共振原子荧光：激发辐射的波长与被激原子发射的荧光波长不相同时产生的荧光称为非共振荧光。 荧光波长大于激发波长的荧光称为斯托克斯荧光stokes； 荧光波长小于激发波长的荧光称为反斯托克斯荧光anti-stokes。 ③敏化原子荧光：敏化荧光又称诱导荧光。物质B本身不能直接激发产生荧光，但当物质A存在时，受光激发形成激发态（A＊），通过碰撞将其部分或全部能量转移给物质B，使B激发到激发态（B＊），当其以辐射光子形式去激回到较低能态或基态所发射的荧光。 在以上各种类型的原子荧光中，共振荧光强度最大，最为常用。 非共振荧光 荧光强度 If = φ Ia = φAI0εLN= kC If：荧光强度 φ：荧光量子效率 Ia：吸收光的强度 A：有效面积 I0 ：单位面积上光的强度 L：吸收光程长 N：基态原子数 ε：峰值吸收系数 量子效率与荧光猝灭 量子效率： φ = φf/φA φf ：单位时间时内发射的荧光光子数 φA：单