材料化学13教案详解.pptVIP

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* * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * Ⅱ.由上式还可看出,σs-g越大,σs-l越小,σs-g-σs-l差值越大,对液体润湿固体表面有利。 但σl-g对三种润湿过程影响却不相同。 粘湿过程:σl-g越大, 越大越有利 铺展过程:σl-g越小,越有利 浸湿过程:与σl-g大小无关 利用上式虽可判断在固体表面的润湿情况,但是需要三各界面自由能的参数,三个参数中只有σl-g比较容易测定,其它σs-g、σs-l难以测定,因此数据相当不完善,实际上不用上式判断液体对固体的润湿程度,而是用杨氏方程进行判断。 2.杨氏方程 在理想的固体表面上,液体形成液滴的情形如图: 从热力学观点出发,如果忽略液体的重力和粗度的影响,液滴与固体间的界面上有三种表面张力 γl-g γl-s γs-g 杨氏(T.Young)公式利用力学原理解决固体表(界)面张力不可测困难 当这三种作用力达平衡时,液滴处于稳定状态,不在发生形变,此时合力=0, γs-g= γl-s+ γl-g·cosθ此即杨氏方程,1805年Thoms Yong提出θ角改为接触角,显然,接触角θ越小,液体越容易润湿固体,因而只需测定接触交θ的大小,就能判断液体对固体的润湿情形。 令 F称为润湿张力。 当0°θ90° F0,液体能在平面上滩开,容易润湿。 90°θ180°0F,液体不能在平面上滩开,称不易润湿。 θ=0° Fmax 液体完全平铺于平面上,称为完全润湿。 θ=180° Fmax 液体完全不能在平面上滩开,以点接触,称完全不润湿,此种情形极少见。 3.粗糙表面的润湿情形 对于平坦表面,当s-l-g三相交界点沿固体表面由A移到B 时s-l界面增加δS,s-g界面减少δS ,l-g界面增加δS?cosθ。 系统界面能量增加 根据热力学原理,处于平衡状态系统,界面位置的少许移动引起的界面能峰变化 对于粗糙表面,设真实表面积较表观表面积δS大n倍,n称为表面粗糙度系数,且n恒大于1,同理三相交界点由A’→B’ s-l界面实际增加n·δS,s-g界面实际减小n·δS,l-g界面实际增加 ,称为表观接触角,平衡时有 4.吸附膜对润湿的影响 固体表面因存在吸附膜,使固体的界面张力γs-g较真空中的固体表面张力γso要小,γs-gγso ,其差值称为吸附膜的表面压π=γso-γs-g 前面讨论中用的都是γs-g,将γs-g= γso-π带入润湿方程 有 上式说明,吸附膜的存在,使固体表面能↓,使cosθ↓,则θ↑,起着阻碍液体铺展的作用。 三、粘附 1.含义:粘附实质相互接触的两个表面之间的相互吸引。 这种相互吸引即可以是范德华作用力。也可以使化学键合作用,还可以是界面上的机械连接作用。 一般常温常压下沾附作用不显著,是因为此时的固-固接触,真实接触面积只有表观接触面积的万分之一左右。 在高温(接近熔点)、高压(接触面发生显著塑性变形)时,两相界面实际接触面积大大增加,就会表现出很强的粘附作用。 如高温高压下金属与金属、金属与陶瓷的粘附强度很高。 粘附强度可用粘附功来表示,粘附功是分开单位面积粘附表面所需要的功或能: 日常生活生产中,有时人们需要互相接触的两个表面间有很高的粘附强度, 如夹层玻璃、金属-金属之间的扩散焊接、金属附着在陶瓷上、用胶粘剂粘接固-固界面等; 有时又要求相互接触的表面层不粘附,亦即少量接触界面间的磨擦力,如柴油及其缸活塞与缸壁之间。 下面分析影响粘附的因素: a.润湿性 润湿性可以用润湿张力 来度量。 粘附剂对粘附表面润湿愈好,θ越小,cosθ越大,F越大,粘附处的致密度和强度愈高。 b.粘附功W 如果粘附剂一定,则γl-g一定,θ小,cosθ大,W大,粘附牢固。 c.吸附膜 吸附膜存在,使粘附W降低,因此用焊锡焊东西时,用焊油清洁表面,除去吸附膜,γl- g↑W↑ ,结合强度提高。 d.粘附面的界面张力γs-l W=γs- g+γl- g-γl- s γs-l愈小,粘附界面与稳定,则W大,结合强度高 e.相容性和亲和性(固体与粘附剂相亲) 当两个相似或相容的表面接触时,由于γs-l不大,则W大,两个完全不相容或不相识的界面接触时,其γs-l较大,W小。 * * * *

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