化学《电位法》2教案详解.pptVIP

1．构 造 软质球状玻璃膜：含Na2O、CaO和SiO2 厚度小于0.1mm 对H+选择性响应 内部溶液：pH 6—7的膜内缓冲溶液 或0.1 M 的HCl内参比溶液 内参比电极：Ag-AgCL电极 2．组成电池的表示形式 3．工作原理 水泡前→干玻璃层 水泡后 →水化凝胶层 →H+进行扩散 →形成双电层 →产生电位差 →扩散达动态平衡 →达稳定相界电位 (膜电位） 4．性能 （1）只对H+有选择性响应，可以测定[H+] （2）转换系数或电极斜率：溶液中pH变化一个单位引起玻璃电极的电位变化 （4）不对称电位：当a1=a2（膜内外溶液pH值一致）时，Em却不为0，称～ 产生原因：膜两侧表面性能不一致造成注：若Em存在，必须稳定，才不影响电极的使用 （5）膜电位来自离子交换（无电子交换），不受待测溶液有无氧化还原电对的影响 （二）测量原理与方法 1．原理 （-）玻璃电极︱待测溶液（[H+] x mol/L）‖饱和甘汞电极 (+) 应用两次测定法前提→消除残余液接电位（两个液接电位之差） pHx与pHs应接近 待测液与标液测定温度T应相同 （三）注意事项 1．玻璃电极的使用范围：pH =1~9 （不可在有酸差或碱差的范围内测定） 2．标液pHs应与待测液pHx接近：⊿pH≤±3 3．标液与待测液测定T应相同 （以温度补偿钮调节） 4．电极浸入溶液需足够的平衡稳定时间 5．测准±0.02pH → aH+相对误差4.5% 6．间隔中用蒸馏水浸泡，以稳定其不对称电位 依据求浓度原理： AgX + Ag2S压成膜，可测定X- （如AgCl + Ag2S可测定Cl-） MS + Ag2S压成膜，可测定M （ Cu Pb Cd） （如CuS + Ag2S可测定Cu2+） 2.非晶体膜电极 （1）刚质电极 The glass electrode Na+, K+, Li+, Cs+, Rb+, Ag+, NH4+ （2）液膜电极Liquid membrane electrodes 2) Liquid membrane electrodes Ag electrode Liquid ion exchanger 二癸基磷酸钙 Aqueous solution (Cl-, Ca2+) Porous plastic membrane Ca2+ 内参比电极：Ag/AgCl 内部溶液：CaCl2 液体离子交换剂：二癸基磷酸钙 [（RO）2PO2 ]2Ca [（RO）2PO2 ]2Ca 2（RO）2PO2- + Ca2+ ⑴气敏电极（ Gas-permeable electrodes） NH3 electrode NH3 OH- pH 3、敏化电极 ⑵酶电极（ Biocatalytic membrane electrodes ） Glucose sensor 葡萄糖氧化酶转化葡萄糖为葡萄糖酸,导致pH变化 脲酶涂布在铵电极上，插入含脲试液中： CO(NH2)2 + H3O+ + H2O 2NH4+ + HCO3- 脲酶 NH4+在铵电极上产生电位响应，间接测定了脲含量。 同样的，青霉素在青霉素酶催化后转变成青霉素酸，在pH玻璃电极上得到响应。 §4-4　离子选择性电极的性能与选择性 一、电位选择系数 Ki,j越小，电极的选择性越高，干扰越小； ? KH,Na = 10-8 表明玻璃电极对H+的响应比对Na+的响应灵敏1亿倍。 二、响应范围与检测限 E对lgai做图: 直线部分BA所对应的离子活度范围称为离子选择性电极响应的线性范围。 直线BA的斜率称为离子选择性电极的响应斜率。 lgai E D c B A E E — lga曲线的二条切线的交点所对应的活度或浓度值，称为电极的检测限。 三　响应时间　 从电极接触试液算起，直到电极电位值达到与稳定值相差1mV所需的时间，称为响应时间。 溶液的搅拌速度越快，或被测离子的浓度越大，达到平衡就越快，响应时间就越短。 所以，在实际工作中，通常采用搅拌试液的方法来加快响应速度。 测定i离子时，由于j离子的存在，产生的相对误差是： 例：某钙离子选择性电极测定浓度为3.3 ×10-4mol/L