二化学平衡教案详解.pptVIP

二氧化硫催化氧化反应速率与温度的关系 最佳温度线与平衡温度线 氨合成反应：3H2+N2 = 2NH3不同温度压力下反应的平衡转化率 乙苯脱氢：C6H5C2H5 = C6H5C2H3 + H2不同温度、总压和水烃比下反应的平衡转化率 ①过量的措施：二氧化硫催化氧化 不同条件下的平衡转化率（O2过量） 一转一吸流程：SO2的转化率只能达到96~97% 二转二吸流程：SO2的转化率可提高到99.5~99.8% 反应精馏生产碳酸二甲酯流程 * * 反应热与绝热温升 （一）反应热 从生成热计算 从燃烧热计算 （二）绝热温升 绝热温升 绝热反应器操作线 转化率xA 转化率 x 恒容时 某一反应物转化的百分率—— 总转化率 x 瞬时选择性 比选择性 A S （副产物） P （主产物） 收率 Yield 收率 单耗＝１/收率 molＰ／molＡ kgＰ/kgＡ （一）反应条件对平衡转化率的影响 （二）化学平衡的计算（三）化学平衡分析的其他应用 反应体系的化学平衡分析 （一）反应条件对平衡转化率的影响 可逆放热反应 可逆吸热反应 尾气SO2含量：2×10-2~ 3×10-3 ，不能直接排放 尾气SO2含量：2×10-4，可以直接排放 ②反应+分离的措施 甲醇+碳酸二甲酯 甲醇+丙二醇 甲醇 甲醇 碳酸丙烯酯 PROⅡ模拟结果：R=0.5，转化率可达99.9% 自由焓 化学位 整理后得 对吸热反应，温度升高，从动力学和热力学角度考察都是有利的。 温度的限制将来自其它方面，如催化剂的耐热性，反应器材质的耐热性，温度升高后副反应是否会增加等。 对放热反应，平衡转化率随温度升高而减小， 温度升高， 从动力学角度讲可能是有利的， 从热力学角度讲则是不利的，因此对一定的反应物系组成（在进料组成一定时，即对一定的转化率），都有一反应速率最大的最佳反应温度。 存在最优温度序列是可逆放热反应的一个重要特征，对反应过程的优化具有重要的意义。 理论上，反应温度应随着转化率增加沿最优温度曲线逐步下降。 实施方案是，采用多段绝热反应器，通过段间换热使反应温度的变化接近最优温度曲线。 (2) 压力 对摩尔数减少的气相反应，提高压力有利于提高平衡转化率，提高压力的措施：压缩、减少惰性组分含量； 对摩尔数增加的气相反应，降低压力有利于提高转化率，降低压力的措施：抽真空、用惰性组分稀释。 5MPa 10MPa 30MPa 60MPa 200℃ 0.7438 0.8154 0.8994 0.9537 300℃ 0.3941 0.5204 0.7096 0.8421 400℃ 0.1524 0.2512 0.4700 0.6520 500℃ 0.0556 0.1061 0 .2644 0.4215 600℃ 0.0226 0.0452 0.1377 0.2510 注：反应物系初始组成H2：N2=3：1，无惰性组分。 p = 0.1Mpa 水烃比(mol) 525℃ 550℃ 575℃ 600℃ 8.83 0.4912 0.5892 0.6812 0.7617 11.77 0.5337 0.6322 0.7215 0.7966 14.72 0.5683 0.6836 0.7521 0.8224 p = 0.05Mpa 水烃比(mol) 525℃ 550℃ 575℃ 600℃ 8.83 0.6109 0.7073 0.7886 0.8522 11.77 0.6536 0.7461 0.8210 0.8773 14.72 0.6869 0.7753 0.8446 0.8951 （3） 组成 增加反应物浓度或减少产物浓度平衡将向正反应方向移动；减少反应物浓度或增加产物浓度平衡将向逆反应方向移动。 通过改变反应物系组成使平衡向有利方向移动有两种途径：一是改变原料配比；另一是分离或脱除反应产物或使发生逆反应的两种产物脱离接触。 SO2浓度（%） 5 6 7 8 9 O2浓度（%） 13.9 12.4 11.0 10.5 8.1 温度/℃ Kp p=0.1Mpa时的平衡转化率 400 446 99.3 99.3 99.2 99.1 98.8 440 177 98.3 98.2 97.9 97.8 97.1 480 72.8 96.2 95.8 95.4 95.2 93.7 520 34.2 92.2 91.5 90.7 90.3 87.7 560 17.6 85.7 84.7 83.4 82.8 79.0 600 9.4 76.6 75.1 73.4 72.6 68.1 利用反应产物之间或反应产物和反应物之间挥发度,溶解度等性质的差异使反应产物脱离反