普通化学第2章教案详解.pptVIP

大学化学 第 2 章 化学反应的基本原理 主要内容 §2-1 化学反应进行的方向和吉布斯函数变 水合离子：规定Sm? (H+, aq, 298.15K)=0 进而求得其它水合离子的熵值。 注意： 单质、化合物的熵均为正值 指定单质的熵不等于零 水合离子的熵可正、可负 1875年吉布斯首先提出将焓和熵归并在一起的热力学函数——自由能（吉布斯自由能或吉布斯函数） 定义： G=H-TS G是状态函数。 定温时：ΔG =ΔH-TΔS 或 ΔrGm =ΔrHm - TΔrSm ※ ------吉布斯等温方程 化学上最重要和最有用的方程之一 恒压下ΔH、ΔS 和T对反应自发性的影响 2.ΔG与ΔGθ的关系 对于气体参与的反应: aA(pg) + bB(pg) = dD(pg) + gG(pg) 对于溶液中的离子反应，式中（pB/Pθ）的位置将换为（cB/cθ）, cθ=1mol·dm-3。 对于参与反应的固态或液态的纯物质，则不必列入反应商式子中。 反应 aA(l)+bB(aq) = gG(s)+dD(g) 例2-3 计算CaCO3热分解反应的ΔGθ(298.15K)和ΔGθ(1273K)，并分析该反应的自发性。 解: CaCO3(s) = CaO(s) + CO2(g) ΔfHθ(298.15K) /kJ.mol-1 -1206.92 -635.09 -393.50 Sθ(298.15K) /J.mol-1.K-1 92.9 39.75 213.64 ΔfGθ (298.15K) / kJ.mol-1 -1128.04 -604.04 -394.36 (2)ΔGθ(298.15K)=ΔHθ(298.15K)-TΔSθ(298.15K) =(178.33-298.15?160.5/1000) kJ.mol-1 =130.48 kJ.mol-1 ΔGθ(298.15K) 0 反应不能正向自发进行 §2-2 化学反应进行的程度和化学平衡 练习3 练习4 例2-6 将1.2mol SO2和2.00mol O2的混合气体，在800K和101.325kPa的总压力下，缓慢通过V2O5催化剂使生成SO3，在恒温恒压下达到平衡后，测得混合物中生成的SO3为1.10mol。试利用上述实验数据求该温度下反应SO2(g) + O2(g)= SO3(g)的K?， ΔrGm?(T)及SO2的转化率，并讨论温度、总压力的高低对SO2转化率的影响。 不同热效应时lnK?与1/T关系图 温度从T1→T2（设T2T1）,对应温度的平衡常数分别为Kθ1、Kθ2，则： 基本要求 一 影响反应速率的因素： 内因—反应物的本性 瞬间完成的反应：炸药爆炸，酸碱反应，底片感光反应。 按小时计：乙烯聚合。 按年计：塑料老化。 几万年计：石油、煤的形成。 外因—压力、浓度、温度和催化剂。 光、电、磁等外场。 2.3.2 温度的影响和阿仑尼乌斯公式 温度对ν影响的其它类型 反应物分子 → 活化络合体 → 生成物 小结： 1.化学平衡条件（热力学标志）： △rGm ＝0 (等温、等压、非体积功为零） 2.Kθ的表达式 3.Kθ与△rGmθ的关系 lnKθ ＝－△rGmθ/RT 作业：p108 11，12，15 习题：p108 14 4.化学平衡的条件改变时，平衡会遵照吕.查德里原理发生移动。 5.范特霍夫等压方程： §2-3 化学反应速率 了解浓度、温度与反应速率的定量关系。 了解元反应和反应级数的概念。 能用阿仑尼乌斯公式进行初步计算。 能用活化能和活化分子的概念，说明浓度、温度、催化剂对化学反应速率的影响。 反应速率常用定义式: 单位：mol?dm-3?s-1 对于恒容反应:dcB=dnB/V dξ=νB-1·dnB 国际上使用单位时间单位体积内发生的反应进度来定义反应速率。 对于化学反应: ν B Σ 0 B = 二 化学反应速率的表示方法 2.3.1 浓度的影响和反应级数 1.浓度（C）的影响 质量作用定律: 在定温下，元反应的反应速率与反应物浓度（以化学反应方程式中相应物质的系数为指数）的乘积成正比。 若为元反应