热、谱学教案详解.pptVIP

材料的主要性能 热学 力学 电学 光学 磁学 化学 …… 材料晶格热运动所引起的热变化或材料组织结构发生变化时伴随热效应。 包含热容(thermal content) 、热膨胀(thermal expansion )、热传导(heat conductivity )、热辐射(thermal radiation )、热稳定性(thermal stability )、热电势(thermal potential)等。 量热计法。 热分析测定法。 热分析技术组成部分 程序控制温度系统 测量系统 显示系统 气氛控制系统 操作控制和数据处理系统 基本概念： △m 质量变化 dm/dt 质量变化/分解的速率 DTG TG曲线对时间坐标作一次微分计算得的微分曲线 DTG峰 质量变化速率最大点，作为质量变化分解过程的特征温度 Tonset TG台阶的起始点，对分解过程可作热稳定性的表征 热重分析仪（TG）原理图 常用温度程序：RT … (N2) … 850℃ … (O2) … 1000℃ 室温～600℃（N2）：小分子添加剂或残余溶剂等的挥发树脂的分解 650℃～800℃（N2）：常用填料碳酸钙的分解 850 ℃以上（O2）：热解碳与碳黑填料的烧失 残余质量：碳酸钙分解产物CaO、钛白粉等无机颜料与填料、玻纤等无机增强剂等。 热量变化与曲线峰面积的关系 考虑到样品发生热量变化（吸热或放热）时，此种变化除传导到温度传感装置（热电偶、热敏电阻等）以实现样品（或参比物）的热量补偿外，尚有一部分传导到温度传感装置以外的地方，因而差示扫描量热曲线上吸热峰或放热峰面积实际上仅代表样品传导到温度传感器装置的那部分热量变化。 样品真实的热量变化与曲线峰面积的关系为 m·?H=K·A 式中，m——样品质量； ?H——单位质量样品的焓变； A——与?H相应的曲线峰面积； K——修正系数，称仪器常数。 应用 材料热分析总结 程序控制温度, 因温度变化而引起的物性改变。 共振拉曼 RRS(Resonance Raman Scattering)　　 以分析物的紫外-可见吸收光谱峰的邻近处作为激发波长。样品分子吸光后跃迁至高电子能级并立即回到基态的某一振动能级，产生共振拉曼散射。该过程很短，约为10-14秒。而荧光发射是分子吸光后先发生振动松弛，回到第一电子激发态的第一振动能级，返回基态时的发光。荧光寿命一般为10-6-10-8秒。　　 共振拉曼强度比普通的拉曼光谱法强度可提高102-106倍，检测限可达10-8摩尔/升，而一般的拉曼光谱法只能用于测定0.1摩尔/升以上浓度的样品。因此RRS法用于高灵敏度测定以及状态解析等,如低浓度生物大分子的水溶液测定。 共振拉曼的主要不足是荧光干扰。　　 例如用共振拉曼确定血红蛋白和细胞色素c中Fe的氧化态和Fe原子的自旋状况。此时共振拉曼仅取决于四个吡咯环的振动方式，与蛋白质有关的其它拉曼峰并不增强，在极低浓度时并不干扰。??? 从图中可以看出，不同的碳材料其拉曼光谱不同，因此可以彼此区分。 3 试样的预处理及粒度 试样用量大，易使相邻两峰重叠，降低了分辨力。一般尽可能 减少用量，最多大至毫克。样品的颗粒度在100目~200目左右， 颗粒小可以改善导热条件，但太细可能会破坏样品的结晶度。 对易分解产生气体的样品，颗粒应大一些。参比物的颗粒、 装填情况应与试样一致，以减少基线的漂移。 试样量越大，差热峰越宽，越圆滑。 其原因是因为加热过程中， 从试样表面到中心存在温度梯度， 试样越多，梯度越大，峰也 就越宽。 NH4NO3的DTA曲线 a-5mg；b-50mg；c-5g CuSO4·5H2O的DTA曲线 a-14~04目； b-52~72目； c-72~100目 a的粒度最大，三个峰重叠； b的粒度适中，三个峰可以 明显区分； c的试样粒度过小，只出现两 个峰。 4 参比物的选择 要获得平稳的基线，要求参比物在加热或冷却过程中不发生任何 变化，在整个升温过程中其比热、导热系数、粒度尽可能与试样 一致或相近。 常用α-Al2O3或煅烧过的MgO或石英砂作参比物。如果试样与 参比物的热性质相差很远，则可用稀释试样的方法解决；常用 的稀释剂有SiC、铁粉、Fe2O3、玻璃珠Al2O3等。 差示扫描量热法(Differential Scanning Calorimetry, DSC) DTA 技术具有快速简便等优点，但其缺点是重复性