上海交通大学物理化学化学平衡技术分析.ppt

热力学基本方程 3.为什么化学反应通常不能进行到底？ 为什么化学反应通常不能进行到底？ 4.2 化学反应标准平衡常数表示法 气相反应 (1)理想气体反应体系 (2)实际气体反应体系 2.液体混合物和溶液中的反应 3.复相反应 例 ： 理想气体反应：1/2N2+3/2H2?NH3 ， ?rGm (298K)=-16.467kJ?mol。 求：?n(N2): n(H2): n(NH3)=1:3:2 ,的混合气体在P=101.325kPa下的QP 及?rGm 并判断反应方向。?298K时的K 并判断反应方向。 解答： ??B=-1， y(N2)=1/6=0.1667, y(H2)=0.52, y(NH3)=1/3=0.3333 4.3 标准平衡常数的计算 1.由实验数据计算 物理方法：折光率，电导率，颜色，密度，压力，体积等。 化学方法：直接测定平衡系统组成。 2 .由 和 计算 3.由 计算 例1 例1解 例2 例2解 例2 例4 ：已知同一温度下，两反应方程及其标准平衡常数如 下： CH4(g) + CO2(g) = 2CO(g) + 2H2(g) K1θ CH4(g) + H2O(g) = CO(g) + 3H2(g) K2θ 求下列反应的K2θ CH4(g) + 2H2O(g) = CO2(g) + 4H2(g) 解：（2）×2 - （1）= （3）， ΔG2θ ×2 – ΔG1θ= ΔGθ 即：- 2RTlnK2θ + RTlnK1θ = - RTlnKθ Kθ = (K2θ)2/K1θ 例5： Ag可能受到H2S的腐蚀而发生反应： H2S（g）+2Ag（s）= Ag2S（s）+ H2（g） 今在298K，101325 Pa下将放在体积比为 2：1的H2 和 H2S组成的混合气中，已知 298K 时，Ag2S 和 H2S 的 分别为－40.25 和－32.93。 （1）试问是否可能发生腐蚀而生成 Ag2S？ （2）混合气体中，H2S的百分数低于多少，才不致发生腐蚀？ (2) 欲使Ag不被腐蚀，必须满足 即 解得 因此，混合气中H2S的物质的量分数应低于0.0495，即4.95%，Ag才不致被腐蚀。 5. 生化反应体系的标准平衡常数 生化反应中规定以pH＝7，即氢离子的活度为 作为氢离子的标准态 ** 化学反应方向的分析 化学反应方向的分析 化学反应方向的分析 化学反应方向的分析 化学反应方向的分析 转折温度 转折温度 4.4 影响化学平衡的主要因素 在给定条件下化学反应达极限，这就是化学平衡。条件改变时，化学平衡即被破坏，化学反应在新的条件下重新达到平衡，这一过程称为平衡的移动，影响化学平衡的因素主要有温度、压力、惰性组分等。 1.温度的影响 2.压力的影响 平衡转化率的计算 例题 例2 ：1000K时生成水煤气反应：C(s)+H2O(g)=CO(g)+H2 (g)在101.325kPa时的平衡转化率?平=0.844。求?K ?111.48kPa时的?平 例2解答 对、反应K 与平衡组成关系的计算步骤为： ?写出反应式 C(s)+H2O(g)=CO(g)+H2 (g) ? t=0 时： nB,0/mol / 1 0 0 ?t=t平时： nB,e/mol / 1-? ? ? ?? nB,e/mol=1-?+?+?=1+? ? ? K =f(平衡组) 或? ? ?代入数据计算 ?结果： K =2.51 , P=111.48kPa时 ?平=0.832 4.5 反应的耦合 耦合反应的用途： 耦合反应的用途： 耦合反应的用途： **4.6 同时平衡 例 ： 在一个抽真空的烧瓶中放入大量NH4Cl，当加热到340℃时，固体NH4Cl仍然存在，此时物系的平衡压力为104.7 kPa。在同样的情况下，若放入NH4I，测得平衡压力为18.85 kPa。