上海交通大学物理化学溶液与相平衡技术分析.ppt

3.1 多组分体系及其组成表示法 3.1.2 多组分体系组成表示法 1. 混合物的组成表示法 2．溶液中溶质B的组成表示法 偏摩尔量Xi是一个强度量，它与体系中物质的量无关，但是在恒温恒压下，偏摩尔量与体系的浓度（体系组成）有关，体系的浓度改变，体系中各物质的偏摩尔量均要发生变化。 对纯组分系统 Xi 即 Xi* 3.吉布斯-杜亥姆方程 化学势有四中种表达式   3.实际气体的化学势表达式 路易斯（Lewis): 逸度： 实际气体混合物 例3.5.1 80℃时苯和甲苯的饱和蒸气压分别为100kPa和38.7kPa。80℃时若与某液态混合物达平衡的气相组成为y苯＝0.500，求液相的组成。设两组分均服从拉乌尔定律。 解：若气体服从道尔顿分压定律，有 y苯＝p苯/(p苯+p甲苯) 由于两组分均服从拉乌尔定律 3.6 理想液态混合物 1.理想液态混合物:所有组分在全部浓度范围内都服从拉乌尔定律的液态混合物称理想液态混合物 2.理想液态混合物中各组分的化学势 对理想溶液，任意物质遵守拉乌尔定律： 3.理想溶液性质 *理想液态混合物的混合性质 4. 理想液态混合物的气液平衡 例3.6.1 液体A、B可形成理想液态混合物，已知温度T时A、B的饱和蒸气压分别为40.53kPa和121.6kPa。 (1) 若在此温度下将组成为yA的气态A、B混合物置于一带活塞的气缸中恒温压缩，计算刚开始出现液相时的蒸气总压力； (2)求此理想液态混合物在101.325kPa下沸腾时液相的组成。 解：(1)刚开始出现液相时体系的组成就是气相组成，有 (2)理想液态混合物沸腾时体系的总蒸气压力等于外压 3.7 理想稀溶液 一定温度压力下含非电解质溶质的稀溶液，若在某温度范围内溶质服从亨利定律，则溶剂必服从拉乌尔定律，这样的稀溶液称为理想稀溶液(ideal dilute solution) 2.理想稀溶液中各组分的化学势  理想稀溶液中的溶质服从亨利定律，因此在气液两相达平衡后两相中溶质的化学势相等. 是xB=1，性质仍具有理想稀溶液性质的状态，这是一个不存在的假想的状态 . 例3.7.1 的乙醇水溶液在97.11℃时的蒸气总压为101.3kPa。试计算该温度下， 的乙醇水溶液上方乙醇和水的蒸气分压及气相组成。已知该温度下纯水(A)的饱和蒸气压为91.30kPa。溶液可视为理想稀溶液。 解：对理想稀溶液，有 3. 8 非理想体系 实际溶液对理想溶液的偏差 非理想溶液中物质的化学势 活度 活度和活度因子计算 若非理想液态混合物上方平衡蒸气可看作理想气体混合物，则拉乌尔定律可写作 例1．298K和标准压力下，苯和甲苯能形成理想液态混合物，求将1molC6H6从大量组成为 x苯=0.2的混合物中转移到大量组成为x苯=0.5的混合物中所需的最小功。 3.9 稀溶液的依数性 将一不挥发性溶质溶于某溶剂时，稀溶液的蒸气压下降、凝固点降低（析出固态纯溶剂）、沸点升高（溶质不挥发）和渗透压的数值，仅与一定量溶液中溶质的质点数有关，而与溶质的特性无关，这些性质称为稀溶液的依数性(colligative properties)。 1.蒸气压下降 将一不挥发性溶质溶于某溶剂时稀溶液的蒸气压下降 2.凝固点降低 对稀溶液析出固体，s-l-g 三相处于平衡时： 由?A*(s)=?A(g)= ?A(溶液) 得： 3.沸点升高（溶质不挥发时） 对稀溶液溶质不挥发时沸点升高： 沸点生高性质的应用举例：根据液体沸点与外压有关的性质，在提取和精制对热不稳定的物质时，常采用减压蒸馏或减压浓缩的方法以降低蒸发温度，防止高温加热对这些物质的破坏。而对热稳定的注射液和对某些医疗器械的灭菌时，则常采用热压灭菌法，即在密闭的高压消毒器内加热，通过提高水蒸气的温度来缩短灭菌时间并提高灭菌效果。 4.渗透压 渗透现象 定温度下，在一个U形容器内，用半透膜把纯溶剂与溶液隔开。假定此半透膜只能允许溶剂分子透过而不能使溶质分子透过。由于纯溶剂的化学势比溶液中溶剂的化学势大，所以溶剂分子就会自发地由纯溶剂一侧通过半透膜渗透到溶液中，这种现象称为渗透现象 渗透压 渗透现象的结果将导致溶液液面上升，直到液面升到一定高度而达到平衡状态时，渗透才会停止。要想阻止渗透现象发生，必须在溶液上方增加压力，使溶液中溶剂的化学势增加，直到半透膜两边溶剂的化学势相等为止，此时体系达到动态平衡，渗透作用停止，U形容器两边的压力差就是该溶液的渗透压(osmotic pressure