物理化学(第二版)第2章热力学第一定律技术分析.ppt

* 祝大家学习愉快，天天进步！ ② 绝热不可逆 例4 * 祝大家学习愉快，天天进步！ 例4 ③ 理想气体恒温可逆膨胀过程 * 祝大家学习愉快，天天进步！ ① 体系经历绝热可逆与绝热不可逆过程后不可能 到达同一终态。（末态压力相同，但温度不同） 结 论 ② 体系从同一始态出发，经历不同过程到达压力相同的末态： 例4 恒温可逆 绝热可逆 绝热不可逆 设在273.2K，1000kPa压力下，取10dm3理想气体，用下列几种不同的方式膨胀到最后压力为100kPa的末态： （1）等温可逆膨胀； （2）绝热可逆膨胀； （3）在外压恒定为100kPa下等温膨胀； （4）在外压恒定为100kPa下绝热膨胀。 试计算上述各过程的Q，W，ΔU，ΔH。设该气体的CV,m = 12.471J·K-1·mol-1。 例、 始态 n = P0V0/RT0 = 4.403 mol p0 = 1000 kPa V0 = 10 dm3 T0 = 273.2 K 末态 n = 4.403 mol p1 = 100 kPa V1 = nRT1/p1 = 100 dm3 T1 = T0 = 273.2 K 等温可逆 由于温度不变，所以ΔU1 = 0，ΔH1 = 0 解.（1）等温可逆膨胀 例、 始态 n = P0V0/RT0 = 4.403 mol p0 = 1000 kPa V0 = 10 dm3 T0 = 273.2 K 末态 n = 4.403 mol p2 = 100 kPa V2 = nRT2/P2 = 39.8 dm3 T2 = ？= 108.7 K 绝热可逆 （2）绝热可逆膨胀 例、 Q2 = 0 例、 始态 n = P0V0/RT0 = 4.403 mol p0 = 1000 kPa V0 = 10 dm3 T0 = 273.2 K 末态 n = 4.403 mol p3 = 100 kPa V3 = nRT2/P2 = 100 dm3 T3 = 273.2 K 外压恒定、等温 Q3 =ΔU3 - W3 = - W3 = 9.00×103J 因为温度不变，所以ΔU3=0，ΔH3=0。 （3）等温恒外压膨胀 例、 始态 n = P0V0/RT0 = 4.403 mol p0 = 1000 kPa V0 = 10 dm3 T0 = 273.2 K 末态 n = 4.403 mol p4 = 100 kPa V4 = nRT2/P2 = 64.0 dm3 T4 = ？= 174.9 K 外压恒定、绝热 （4）绝热恒外压膨胀 Q 4= 0 ΔU4 = W4 例、 ΔU4 = nCV,m ( T4 – T0 ) = -5.40×103J T4 = 174.9K W4 = ΔU4 = -5.40×103J ΔH4 = nCp,m ( T4 – T0 ) = -9.00×103J 例、 * 祝大家学习愉快，天天进步！ § 2-9-4可逆相变过程 当相变过程是在无限接近相平衡条件下进行时,该相变过程为可逆相变。 饱和蒸气压下的气化、凝结、升华 、凝华；凝固点下的凝固、熔化过程可看作是可逆相变。 判断可逆相变： 若恒温恒压－须是某温度的平衡压力－可逆相变 若不恒温或不恒压－不可逆相变 * 祝大家学习愉快，天天进步！ § 2-9-4可逆相变过程 H2O (l) t = 100°C 　　　　　p=101.325kPa H2O (l) t= 80°C 　　　 　　　　　p=101.325kPa H2O (g) t = 100°C 　　　　　p=101.325kPa H2O (g)　t = ８0°C 　 　　　　p=101.325kPa H2O (l) t１ = 80°C 　　　 　　　　　p2=101.325kPa H2O (g) t２ = 100°C 　　　　　p2=101.325kPa 可逆相变体积功 * 祝大家学习愉快，天天进步！ 1mol液体水在100℃、101325Pa下分别经历以下两种途径气化变成相同温度压力下的水蒸汽。 (1) p外=101325Pa; (2) p外=0 已知水在100℃下的蒸发焓?vapHm=40.64kJ?mol-1。求液体水经历上述不同过程汽化时的W、Q、?U、?H？ 例2 * 祝大家学习愉快，天天进步！ 解: (1) p外=101325Pa 1molH2O(l) 100℃、101325Pa