红外光谱IR讲解.ppt

(3) 气态样品的制备 气态样品一般都灌注于气体吸收池内进行测试。 三、影响振动频率的因素 1、键力常数k和原子质量的影响 对于A-H(A=C、N、O)键的伸缩振动: 单一粒子的简谐振动 振动方程式（Hooke定律） k — 化学键的力常数，单位为N.cm-1 振动方程式（Hooke定律） k — 化学键的力常数，单位为N.cm-1 μ — 折合质量，单位为 g 一般成键双原子的伸缩振动: 结论: 化学键的力常数k越大，原子的折合质量越小，振动频率越大，吸收峰将出现在高波数区；反之，出现在低波数区。 化学键 键长（nm） 键能 （KJ mol-1） 力常数 k（N.cm-1） 波数范围 （cm-1） C―C 0.154 347.3 4.5 700～1200 C＝C 0.134 610.9 9.6 1620～1680 C≡C 0.116 836.8 15.6 2100～2600 一些常见化学键的力常数如下表所示： 力常数k：与键长、键能有关 键能↑（大），键长↓(短)，k↑。 k值 对单键而言，k一般为5×105 dyn/cm 对双键而言，k一般为10×105 dyn/cm 对三键而言，k一般为15×105 dyn/cm 折合质量μ： μ↓，(v)↑，红外吸收信号将出现在高波数区。 两振动原子只要有一个原子的质量减小， μ 值减小。 μ：12/13=0.92 14/15=0.93 16/17=0.94 X-H键伸缩振动频率（cm-1） I-H 2310 Sb-H 1890 Sn-H 1850 Br-H 2650 Se-H 2300 As-H 2150 Ge-H 2070 Cl-H 2890 S-H 2570 P-H 2350 Si-H 2150 F-H 4000 O-H 3600 N-H 3400 C-H 2900 从左到右，X电负性增大，K增大，波数增高； 从上到下，X电负性减小，K减小，波数减小。 2、电子效应 诱导效应 诱导效应使基团电荷分布发生变化，从而改变了键的力常数，使振动频率发生变化. R O C X 例： X= R/ H OR/ Cl F 1715 1730 1740 1800 1850 R O C X X= R/ H OR/ Cl F 1715 1730 1740 1800 1850 推电子基，C=O电荷中心向O移动，C=O极性增强，双键性降低，低频移动； 吸电子基， C=O电荷中心向几何中心靠近， C=O极性降低，双键性增强，高频移动。 共轭效应 共轭效应常引起双键性降低，向低频移动。 1730 1690 1663 CH3C≡N (CH3)2C=CH-C≡N 2255 2221 1715 1680 在许多情况下，诱导效应和共轭效应会同时存在: RCOOR R1CO-NR2 R1COR2 ?C=O 1735 1690 1715 ? (-I +C) (+C -I) 吸电子诱导占优势 p-π共轭占优势 3. 成键碳原子的杂化状态 4、空间效应：环张力和空间位阻 环张力 环张力大：环外双键加强，吸收频率增大； 环内双键减弱，吸收频率减小。 b. 空间位阻（降低共轭程度，向高频移动） 1725 1730 1742 α-卤代酮规律（甾体类化合物中常见） 6、氢键效应（醇、酚、胺、羧酸类） 吸收峰向低波数移动；峰型变宽；吸收强度加强。 醇羟基： 游离态 二聚体 多聚体 3600~3640cm-1 3500~3600cm-1 3200~