《创新设计》2016届高考二轮化学全国通用专题复习 下篇 专题三 微题型二十.docVIP

[题型专 1．[2015·课标全国，27]甲醇既是重要的化工原料，又可作为燃料，利用合成气(主要成分为CO、CO2和H2)在催化剂作用下合成甲醇，发生的主要反应如下： ①CO(g)＋2H2(g)CH3OH(g)ΔH1 ②CO2(g)＋3H2(g)CH3OH(g)＋H2O(g)ΔH2 ③CO2(g)＋H2(g)CO(g)＋H2O(g)ΔH3 回答下列问题： (1)已知反应①中相关的化学键键能数据如下： 化学键 H—H C—O CO H—O C—H E/(kJ·mol－1) 436 343 1 076 465 413 由此计算ΔH1＝________kJ·mol－1；已知ΔH2＝－58 kJ·mol－1，则ΔH3＝________kJ·mol－1。 (2)(1)反应①的化学平衡常数K表达式为________；图1中能正确反映平衡常数K随温度变化关系的曲线为________(填曲线标记字母)，其判断理由是________。 图1 图2 (3)合成气组成n(H2)/n(CO＋CO2)＝2.60时，体系中的CO平衡转化率(α)与温度和压强的关系如图2所示。α(CO)值随温度升高而________(填“增大”或“减小”)，其原因是________________________________；图2中的压强由大到小为________，其判断理由是________________________________________________________________________。 解析　(1)根据反应①，ΔH1＝[E(C≡O)＋2E(H—H)]－[3E(C—H)＋E(C—O)＋E(H—O)]＝[1 076 kJ·mol－1＋2×436 kJ·mol－1]－[3×413 kJ·mol－1＋343 kJ·mol－1＋465 kJ·mol－1]＝ －99 kJ·mol－1；根据盖斯定律，②－①可得反应③，ΔH3＝ΔH2－ΔH1＝－58 kJ·mol－1－(－99 kJ·mol－1)＝＋41 kJ·mol－1。(2)根据化学平衡常数的概念可写出反应①K的表达式；反应①是放热反应，升高温度，化学平衡向逆反应方向移动，化学平衡常数K减小，因此曲线a符合。(3)由图2可知，压强不变时，随着温度的升高，α(CO)减小；反应③为气体分子数不变的反应，加压对其平衡无影响；反应①为气体分子数减小的反应，加压使α(CO)增大；由图2可知，固定温度(如530 K)时，p1→p2→p3，α(CO)增大，因此综合分析可知p3＞p2＞p1。 答案　(1)－99　＋41 (2)K＝　a　反应①为放热反应，升高温度使其平衡向逆反应方向移动，平衡常数K应减小 (3)减小　由图2可知，压强恒定时，随着温度的升高，α(CO)减小　p3＞p2＞p1　温度恒定时，反应①为气体分子数减小的反应，加CO)增大，而反应③为气体分子数不变的反应，加压对其平衡无影响，故增大压强时，有利于α(CO)增大 2．随着国际油价不断攀升，合成CH3OH替代汽油的研究成为热点。 (1)目前工业上常用天然气作合成CH3OH的原料气。 已知常温常压下发生下列反应： CH4(g)＋O2(g)CO(g)＋H2(g)＋H2O(g) ΔH＝－321.5 kJ·mol－1 CH4(g)＋H2O(g)CO(g)＋3H2(g) ΔH＝＋250.3 kJ·mol－1 CO(g)＋2H2(g)CH3OH(g) ΔH＝－90.0 kJ·mol－1 CH4(g)与O2(g)反应生成CH3OH(g)的热化学方程式为 ________________________________________________________________________。 (2)工业上还有一种方法是用CO2来生产燃料甲醇。反应的热化学方程式为CO2(g)＋3H2(g)CH3OH(g)＋H2O(g)　ΔH＝－49.0 kJ·mol－1，为探究反应原理，现进行如下实验，在体积为2 L的密闭容器中，充入6 mol CO2和8 mol H2，测得H2的物质的量随时间的变化如图中曲线Ⅰ所示。 ①下列时间段内平均反应速率最小的是________(填字母)。 A．0～1 min　　　　　B．1～3 min C．3～8 min　　　　　　D．8～11 min ②仅改变某一实验条件再进行两次实验，测得H2的物质的量随时间变化如图中曲线Ⅱ、Ⅲ所示，曲线Ⅱ对应改变的实验条件是______________________________________________。 曲线Ⅲ对应改变的实验条件是__________________________________________________。 ③根据图中曲线Ⅰ上所标数据，该反应达到平衡时，放出热量