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? 探究点三 焓变的比较与计算 第19讲 │要点探究 【知识梳理】 1.焓变的大小比较 (1)根据反应物和生成物的聚集状态比较 物质由固态变成液态,由液态变成气态,都必定________ 热量;而由液态变成固态,由气态变成液态,或由气态直接变成固态,则________热量。因此在进行反应热计算或大小比较时,应特别注意各反应物或生成物的状态。 (2)根据热化学方程式中的化学计量数比较 热化学方程式中的化学计量数不表示分子个数,而是表示各反应物和生成物的物质的量,可以是分数。当化学计量数发生变化(如加倍或减半)时,反应热也要__________。互为可逆反应的热化学反应,其反应热____________________。 吸收 放出 随之变化 数值相等,符号相反 第19讲 │要点探究 (3)根据反应物和生成物的性质比较 对互为同素异形体的单质来说,由不稳定状态单质转化为稳定状态的单质要________能量,因为能量越低越稳定;对于同一主族的不同元素的单质来说,与同一物质反应时,生成物越稳定或反应越易进行,放出的热量越______; 而有些物质,在溶于水时吸收热量或放出热量,在计算总反应热时,不要忽视这部分热量。 (4)根据反应进行的程度比较 对于分几步进行的反应来说,反应进行得越彻底,其热效应越________。如果是放热反应,放出的热量越__________; 放出 多 大 多 第19讲 │要点探究 如果是吸热反应,吸收的热量越________。如,等量的碳燃烧生成一氧化碳放出的热量少于生成二氧化碳时放出的热量。对于可逆反应来说,反应进行得程度越大,反应物的转化率越高,吸收或放出的热量也________。 2.盖斯定律 1840年,俄国化学家盖斯从大量实验事实中总结出一条规律:化学反应不管是一步完成还是分几步完成,其反应热是相同的。即化学反应的反应热(能量)只与反应的_______(_________)和_______(__________)有关,而与具体反应进行的途径无关。如果一个反应可以分几步进行,则各分步反应的反应热之和与该反应一步完成时的反应热相同,这就是盖斯定律。如: 越多 多 始态 各反应物 终态 各生成物 第19讲 │要点探究 图19-2 ΔH2+ΔH3+ΔH4 第19讲 │要点探究 写出碳燃烧生成CO2和CO燃烧的热化学方程式。应用盖斯定律,对几个化学方程式变换和叠加,可以得出要写的化学方程式,对应的反应热的数值、符号也随之相应地成比例的变化。 ②-④ 第19讲 │要点探究 【要点深化】 1.反应热大小比较时要特别注意以下几点: (1)比较反应热大小时,反应热所带“+”“-”号均具有数学意义,参与大小比较; (2)对于中和热、燃烧热,由于它们的反应放热是确定的,所以描述中不带“-”号,但是其焓变还是为负值; (3)不要忽视弱电解质的电离、水解吸热,浓硫酸的稀释、氢氧化钠和氧化钙等固体的溶解放热对反应热的影响。 第19讲 │要点探究 2.应用盖斯定律的注意事项 (1)当反应式乘以或除以某数时,ΔH也应乘以或除以某数。 (2)反应式进行加减运算时,ΔH也同样要进行加减运算,且要带“+”、“-”符号,即把ΔH看作一个整体进行运算。 (3)通过盖斯定律计算比较反应热的大小时,同样要把ΔH看作一个整体。 (4)在设计的反应过程中常会遇到同一物质固、液、气三态的相互转化,状态由固→液→气变化时,会吸热;反之会放热。 (5)当设计的反应逆向进行时,其反应热与正反应的反应热数值相等,符号相反。 (6)ΔH=反应物的键能之和-生成物的键能之和。 第19讲 │要点探究 【典例精析】 例3 第19讲 │要点探究 例 3 C A项,生成液态水比生成气态水放出的热量多,故ΔH1<ΔH2;B项,气态硫参加反应时比固态硫放出的热量多,则ΔH1<ΔH2;C项,生成CO时比生成CO2放出的热量少,ΔH1ΔH2;D项,ΔH1=2ΔH2<0,即ΔH1ΔH2,所以正确答案为C。 [点评] 反应热大小的比较中,一定要注意带着正负号比较,不是只比较反应热的绝对值,本题容易忽视反应热的正负号而错选。此外,还要注意电离或溶解时的热效应,如下面的变式题。 第19讲 │要点探究 [2010·宁夏卷]已知:HCN(aq)与NaOH(aq)反应的ΔH=-12.1 kJ·mol-1;HCl(aq)与NaOH(aq)反应的ΔH=-55.6 kJ·mol-1。则HCN在水溶液中电离
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