天津大学物理化学第一章_气体PVT性质解析.pptVIP

* 物质的聚集状态 气体 液体 固体 V 受 T、p 的影响很大 联系 p、V、T 之间关系的方程称为状态方程 物理化学中主要讨论气体的状态方程 气体 理想气体 实际气体 V 受 T、p的影响较小 （又称凝聚态） 第一章 气体的pVT关系 * §1.1　理想气体状态方程 1. 理想气体状态方程 低压气体定律： （1）玻义尔定律(R. Boyle，1662): pV ＝ 常数 （n,T 一定） （2）盖.吕萨克定律(J. Gay-Lussac，1808)： V / T ＝ 常数 (n, p 一定) （3）阿伏加德罗定律（A. Avogadro，1811) V / n ＝ 常数 (T, p 一定) 以上三式结合 理想气体状态方程 pV = nRT 单位：p ? Pa V ? m3 T ? K n ? mol R ? J ? mol-1 ? K-1 R ? 摩尔气体常数 R ＝ 8.314472 J ? mol-1 ? K-1 理想气体定义： 服从 pV=nRT 的气体为理想气体 或服从理想气体模型的气体为理想气体 * 理想气体状态方程也可表示为： pVm=RT pV = (m/M)RT 以此可相互计算 p, V, T, n, m, M, ? (= m/ V) 例：用管道输送天然气，当输送压力为200 kPa，温度为 25℃时，管道内天然气的密度为多少？假设天然气可看作是纯甲烷。 解： M甲烷 ＝ 16.04×10－3 kg ·mol-1 * 2. 理想气体模型 （1）分子间力 吸引力 排斥力 分子相距较远时，有范德华引力； 分子相距较近时，电子云及核产生排斥作用。 E吸引 ? －1/r 6 E排斥 ? 1/r 12 Lennard-Jones理论：n = 12 式中：A－吸引常数；B－排斥常数 * （2） 理想气体模型 分子间无相互作用力； 理想气体可以看作是真实气体在压力趋于零时的极限情况 b）分子本身不占体积 在任何温度、压力下均服从理想气体状态方程的气体称为理想气体。然而，实际上绝对的理想气体时不存在的，它只是一种假想的气体。 通常，在低于几百个千帕的压力下，理想气体状态方程往往能满足一般的工程计算需要。 * §1.2 理想气体混合物 1. 混合物的组成 （1） 摩尔分数 x 或 y （量纲为1） 显然 ?xB=1 , ?yB=1 气体混合物的摩尔分数一般用 y 表示 液体混合物的摩尔分数一般用 x 表示 （2） 质量分数wB （量纲为1） 显然 ?wB=1 * （3）体积分数 ?B （ 为混合前纯物质的摩尔体积） 显然 ??B=1 （量纲为1） 2. 理想气体状态方程对理想气体混合物的应用 因理想气体分子间没有相互作用，分子本身又不占体积，所以理想气体的 pVT 性质与气体的种类无关，因而一种理想气体的部分分子被另一种理想气体分子置换，形成的混合理想气体，其pVT 性质并不改变，只是理想气体状态方程中的 n 此时为总的物质的量。 * 所以有 及 式中：m ? 混合物的总质量 Mmix ? 混合物的平均摩尔质量 平均摩尔质量定义为： 根据 又有： 即混合物的平均摩尔质量等于混合物中各物质的摩尔质量与其摩尔分数的乘积之和。 * 3. 道尔顿定律 混合气体（包括理想的和非理想的）的分压定义： 式中： pB ? B气体的分压，p ? 混合气体的总压 ?yB = 1， ? p = ?pB 混合理想气体： 理想混合气体的总压等于各组分单独存在于混合气体的T、V 时产生的压力总和。 ?? 道尔顿分压定律 * 例：今有300K，104.365 kPa的湿烃类混合气体（含水蒸气的烃 类混合气体），其中水蒸气的分压为3.167 kPa。现欲得到除去水蒸气的1 kmol干烃类