第六章第4节熵增加.ppt-2-山东农业大学.ppt

* 第4节 熵 熵增加原理 * (1) 在相同高温热源和低温热源之间工作的任意工作物质的可逆机都具有相同的效率。 一、卡诺定理 (2) 工作在相同的高温热源和低温热源之间的一切不可逆机的效率都不可能大于可逆机的效率。 ( 不可逆机 ) （可逆机） 前面讲到，一切与热现象有关的实际宏观过程(自发过程)都是不可逆的。 热功的转换是不可逆的：功可以完全变为热，但热就不能完全变为功。 热传递是不可逆的：热量能自动地从高温物体传向低高温物体，但不能自动地从低温物体传向高温物体。 扩散现象是是不可逆的。 气体的自由膨胀是是不可逆的。 …... 二、熵(Entropy) 由卡诺定理 式中Q1、Q2都是表示热量的绝对值, 均为正值, 如果Q1、Q2都恢复原来的符号规定, 则上式可写成 说明：在卡诺循环中, 热温比(吸热与温度之比)之和不可能大于零。 等号“=”, 对应可逆；小于号“”, 对应不可逆。 任一微小可逆卡诺循环 对所有微小循环求和 当 时，则 任意的可逆循环可视为由许多可逆卡诺循环所组成 结论: 对任一可逆循环过程，热温比之和为零。 在可逆过程中，系统从状态1改变到状态2 , 其热温比的积分只决定于始末状态，而与过程无关, 是一态函数的增量——熵。单位：J·K-1 熵是态函数 可逆过程 * * 1 2 l1 l2 可逆过程 任意微小过程 热力学系统从初态 1 变化到末态 2 ，系统熵的增量等于初态 1 和末态 2 之间任意一可逆过程热温比（dQ/T）的积分。 物理 意义 (可逆过程, r) (不可逆过程,ir) * * 1 2 l1 l2 (不可逆) (可逆) 三、熵增加原理 平衡态 A 平衡态 B （熵不变） 可逆过程 非平衡态 平衡态（熵增加） 不可逆过程 自发过程 (不可逆过程) (可逆过程)； 在孤立系统中发生的任何不可逆过程,总是向着熵增加的方向进行;只有可逆过程熵才保持不变。 熵增原理应用：能判断自发过程进行的方向. 熵增加原理成立的条件: 孤立系统或绝热过程. 在孤立系统中, dQ=0 四、熵变的计算 （1）熵是态函数，当始末两平衡态确定后，系统的熵变也是确定的, 与过程无关。因此, 可在两平衡态之间假设任一可逆过程，从而可计算熵变。 （2）当系统分为几个部分时，系统的总熵变等于各部分熵变之和。 可逆过程 【例6-7 】试求1mol理想气体由初态（T1,V1）经某一过程到达终态（T2,V2）的熵变，假定气体的定体摩尔热容CV为恒量。 解： （T1V1） （T2V1） 可逆等体升温 ?S1 （T2V1） （T2V2） 可逆等温膨胀 ?S2 方法一： A B （T1V1） （T1V2） 可逆等温膨胀 ?S1 （T1V2） （T2V2） 可逆等体升温 ?S2 方法二： A B 方法三：