物理化学本科复习提纲(48学时)解析.docVIP

本科《物理化学》考试复习提纲 章目录 返回主页 说明：通常的Windows没有特殊的化学字符(如标准态等符号)，因此在使用前最好下载有关的字库。若有错误，非常希望能告诉我们！ 第一章 热力学第一定律 第二章 热力学第二定律 第三章 多组分系统热力学 第四章 化学平衡 第五章 相平衡 第六章 化学动力学 第七章 电化学 第八章 表面现象 第九章 胶体化学 第一章 热力学第一定律 一、重要概念 理想气体，分压，分体积，临界参数，对比状态，系统与环境，隔离系统，封闭系统，(敞开系统)，广延量(加和性：V，U，H，S，)，强度量(摩尔量，T，p)，功，热，热力学能(内能)，焓，热容，状态与状态函数，平衡态，过程函数(Q，W)，可逆过程，节流过程，真空膨胀过程，标准态，标准反应焓，标准生成焓，标准燃烧焓 不做要求内容：实际气体的状态方程，最高火焰或爆炸温度，焦耳-汤姆逊系数，制冷机 二、重要公式与定义式 1. 理想气体公式：pV=nRT , n = m/M；pB=cBRT＝p yB 2. 体积功：?W= -p外dV 3. 热力学第一定律：? U = Q+W ， dU =?Q +?W pV 5．热容：定容摩尔热容 CV，m = ?Q V /dT = (( Um/( T )V Cp，m = ?Q /dT = (( Hm/( T )P 理性气体：Cp，m- CV，m ；凝聚态：Cp，m- CV，m 理想单原子气体CV，mCp，m CV，m 6. 标准摩尔反应焓：由标准生成焓? fHB? (T)或标准燃烧焓? c HB? (T)计算 ? rHm???= ? vB ? fHB? (T) = -? vB ? c HB? (T) 7. 基希霍夫公式(适用于相变和化学反应过程) ? rHm?(T2)= ? rHm?(T1)+ ? rCp，m dT . 恒压摩尔反应热与恒容摩尔反应热的关系式 Qp-QV = ? rHm(T) -? rUm(T) =? vB(g)RT 9. 理想气体的可逆绝热过程方程： p1V1?= p2V2??， p1V1/T1 = p2V2/T2 ， ?=Cp，m/CV，m Q、W、? U、? H 的计算 1．解题时可能要用到的内容 (1) 对于气体，题目没有特别声明，一般可认为是理想气体，如N2，O2，H2等。 恒温过程dT=0， ? U=? H=0， Q=W 非恒温过程，? U = n CV，m ? T， ? H n Cp，m ? T CV，mCp，m CV，m (2) 对于凝聚相，状态函数通常近似认为只与温度有关，而与压力或体积无关，即 ? U≈? H= n Cp，m ? T ：pp=常数，无其他功W=0 (1) W= -p外(V2-V1)， ? H = Qp = n Cp，m dT? U =? H-?(pV)，Q=? U-W p外=0，W=0，Q=? U 理想气体(Joule实验)结果：dT=0，W=0，Q=? U=0，? H=0 (3) 恒外压过程： 例1：单原子理想气体A与双原子理想气体B的混合物共5 mol，摩尔分数yB = 0.4，始态温度T1 = 400 K，压力p1 = 200 kPa。今该混合气体绝热反抗恒外压p = 100 kPa膨胀到平衡态。已知单原子理想气体A和双原子理想气体B的恒容摩尔热容分别为3R/2和5R/2，试求：(1) 末态温度T2；(2) 过程的W，(U，(H。(10分) 解题思路：绝热过程 Q=0建立方程求pVT状态变化。 解：(1) Q=0 有 ?U=W，即 (nACV,m,A+nBCV,m,B)(T2-T1)= -p(V2-V1)= -nR(T2-pT1/p1) (3分) (3×3R/2+2×5R/2)( T2-400K) = -5×R(T2-100×400K/200) 得 T2=331K (2分) (2) ?U=W=19R/2×(T2-T1)=9.5×8.315×(331-400) J = -5450J (3分) ?H=?U+?pV=?U+nR?T= -5450J+5×8.315×(331-400) J = -8319J (2分) 3. 恒容过程 ：dV=0 W=0，QV??? U = n CV，mdT， ? H=? U+V ? p 4．绝热过程：Q=0 (1) 绝热可逆过程 W=-pdV = ? U = n CV，mdT ，? H=? U+? pV 理想气体：p1V??