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表面活性剂及其作用 实验1201 张奇男 表面活性剂： 定义：某些物质当它们以低浓度存在于某一系统（通常是指水为溶剂的系统）中时，可被吸附在该系统的表面（界面）上，是这些表面的表面张力（或表面自由能）发生明显降低的现象，这些物质被称为表面活性剂。 结构特点： 它具有不对称性，是由具有亲水性的极性基团和具有憎水性的非极性基团所组成的有机化合物，因此表面活性剂都是两亲分子，吸附在水表面时采取极性基团向着水非极性基团远离水的表面定向。 而这种定向排列，使表面不饱和的力场得到某种程度上的平衡，从而降低了表面张力。 表面活性剂的分类系统： 表面活性剂的效率：是指使水的表面张力降低到一定值时所需要表面活性剂的浓度。 有效值：是指该表面活性剂能够把水的表面张力可能降低的程度。 在低浓度区，表面张力随着表面活性剂浓度的增加而急剧下降，以后逐渐平缓。 【1912年，根据对肥皂水溶液物理化学性质的大量 研究，英国胶体化学家McBain等首次提出了胶束学说。他们认为当浓度升高至一定值时，肥皂分子在水溶液中将从单体状态自动缔合成“胶态聚集体”称之为Micelle，即胶束(或胶团)。】 表面活性剂随其水溶液的浓度变化形成胶束的过程如图所示： 胶束的基本结构： 胶束的形状取决于表面活性剂分子的几何形状，特别是亲水基和疏水基横截面积的相对大小。 为表征表面活性剂分子的几何特性，Israelachvili等在1976年定义了临界排列参数P： 表面活性剂的选用指标？ 一般认为，比较表面活性剂分子的亲水基团的亲水性和亲油基团的亲油性是一项衡量效率的重要指标！ 比较方法： ①差值比较： 表面活性剂的亲水性=亲水基的亲水性－憎水基的憎水性 ②比值比较： 表面活性剂的亲水性= 分析： 已知，活性剂亲水基相同时，憎水基的碳链愈长，则憎水性愈强，因此可用憎水基的摩尔质量来表示。但对于亲水基，由于种类繁多，用摩尔质量表示其亲水性不一定都合理。 所以，亲水基亲水性和憎水基憎水性大多情况下不能用同样的单位衡量，故排除差值比较法。 基于以上观点，Griffin（格里芬）提出了HLB（亲水亲油平衡）值来表示活性剂的亲水性： 此外，Davies（戴维斯）把HLB值作为结构因子的总和来处理，试图把表面活性剂分解为一些基团，每个集团对HLB值都有一定的贡献。 HLB=7+∑（各个集团的HLB值） 表面活性剂的一些重要作用： ①润湿作用； ②起泡作用； ③增溶作用； ④乳化作用； ⑤洗涤作用； * * 表面活性剂 离子型表面活性剂 非离子型表面活性剂 两性表面活性剂 阴离子型表面活性剂 阳离子型表面活性剂 阴阳离子型表面活性剂 混合型表面活性剂 小极性头 大极性头 解释：活性剂在浓度较低时，以单分子形式存在，由于其两亲性质，这些分子聚集在水的表面上，使空气和水的接触面减少，引起水的表面张力的显著降低。 胶束：是指在水溶液中表面活性剂的分子或离子的浓度超过cmc时缔合形成的亲水基向外、疏水基向内的聚集体。 临界胶束浓度（cmc）：形成胶束的最低浓度。 式中v表面活性剂的疏水基体积； 是疏水链长度； 是亲水基紧密排列的单层中平均 占有面积。根据P的大小可大致判断胶束的形状。 ①P≤0.33时，易形成球形或椭球形胶束； ②0.33＜P≤0.5时，易于形成较大的柱状或棒状胶束； ③P=0.5~1.0时，易形成层状胶束； ④P＞1.0时的表面活性剂 分子易于形成反胶束。 亲水剂的亲水性 增水基的憎水性 非离子型表面活性剂的HLB值= 亲水基部分的摩尔质量 表面活性剂的摩尔质量 * 100 5 = 亲水基质量 憎水基质量+亲水基质量 * 100 5 = （亲水基质量%）*1/5 * *