物理化学8-2.pptVIP

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第七章、电化学 第3节 电导、电导率和摩尔电导率  主要内容: 1、电导、电导率、摩尔电导率(重点) 2、电导的测定 3、电导率、摩尔电导率与浓度的关系 4、离子独立移动定律(重点) 5、电导测定的应用 * 电导、电导率和摩尔电导率的定义          1、电导(electric conductance) 电导是描述导体导电能力大小的物理量,用G表示,是电阻的倒数,其单位是S(西门子)  1S=1Ω-1 电导G与导体的截面积成正比,与导体的长度成反比。 G = кAs /l * 电导、电导率和摩尔电导率的定义 2.电导率: (electric conductivity) k=1/ρ 比例系数к---- 电导率:S·m-1 k为单位截面积、单位长度的电导 对于电解质溶液而言,其电导率为相距1m、面积为1m2的两个平行板电极间充满电解质溶液时的电导。 3、摩尔电导率(Λm):(molar conductivity) 定义:单位浓度的电导率(某溶液的电导率与其浓度之比) Λm = к/c (7.3.3)单位:为S·m2·mol-1 * 二、电导的测定 电导的测定实际上是测量其电阻。可利用惠斯通电桥。 * 三、电导率、摩尔电导率与浓度的关系 1、电导率与浓度的关系 a.强电解质溶液的电导率随着浓度的增加而升高,当浓度增加到一定程度后,解离度下降,离子运动速率降低,电导率降低,如H2SO4和KOH溶液。 b.中性盐由于受饱和溶解度的限制,浓度不能太高,如KCl。 c.弱电解质溶液电导率随浓度变化不显著,因浓度增加使其电离度下降,粒子数目变化不大,如醋酸。 * 三、电导率、摩尔电导率与浓度的关系 2、摩尔电导率与浓度的关系 浓度降低,溶液的摩尔电导率必定升高。 * 摩尔电导率浓度的关系 无论是强电解质还是弱电解质,其摩尔电导率均随浓度的降低而增大。 * 离子独立运动定律和离子的摩尔电导率 1.柯尔劳施离子独立运动定律: 在无限稀释溶液中,每种离子独立移动,不受其它离子影响,无限稀释电解质的摩尔电导率等于无限稀释时阴、阳离子的摩尔电导率之和。 对于电解质: Cν+ Aν- →ν+CZ+ +ν-AZ- ν+ 、ν- ---- 阳、阴离子的化学计量数 z+ 、z- ---- 阳、阴离子的电荷数(阴离子的电荷数为负值), 且:ν+ z+ = ν-︱z-︱ 柯尔劳施离子独立运动定律数学表达式: Λm∞=ν+Λm,+∞+ν-Λm,-∞ ---- 7-3-6 Λm∞ ---- 无限稀释时电解质Cν+ Aν-的摩尔电导率 Λm ,+∞ ---- 无限稀释时阳离子CZ+的摩尔电导率 Λm,-∞ ---- 无限稀释时阴离子AZ-的摩尔电导率 * 离子独立运动定律和离子的摩尔电导率 2.无限稀释时离子的摩尔电导率与离子迁移数的关系: 离子的迁移数可看做是该离子的摩尔电导率占电解质的摩尔电导率的分数,无限稀释时有 注意:离子的Λm,+∞ ( Λm,-∞ )需要指明基本单元,将一个电荷数为zB 的离子的1/zB作为基本单元,如:K+ 、1/2Mg2+、1/3Al3+ *

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