聚氨酯类涂料.pptVIP

Chapter 7 聚氨酯涂料 定义：分子结构中含有氨基甲酸酯重复链节的高分子化合物称为聚氨酯。 特点： 1、物理机械性能好－－涂膜坚韧、光亮、丰满、耐磨、附着力强； 2、耐腐蚀性优异－－涂膜耐油、耐酸、耐化学药品和工业废气； 3、电器性能好－－电绝缘漆； 4、施工适应范围广； 5、能和多种树脂混溶。 7.1 异氰酸酯的反应 与醇的反应： 与胺的反应： 与水反应： 与羧酸反应： 氨基甲酸酯键 脲键 与脲反应： 与肟反应： 与苯酚反应： 自聚反应： 7.1.1反应物结构对反应速率的影响 亲核试剂结构－－与异氰酸酯的反应是亲核加成反应，亲核性高的反应物，反应速度快。 一级胺 一级醇 水 脲 二级和三级醇 羧酸 氨基甲酸酯 羧酸的酰胺 伯醇 仲醇 叔醇 醚醇 异氰酸酯取代基结构－－异氰酸酯上的取代基拉电子有利于反应。 对硝基苯基 苯基 对甲苯基 对甲氧苯基 环己基 7.1.3 异氰酸酯反应 异氰酸酯反应有非常强的溶剂效应，极性低的溶剂有利于异氰酸酯与醇的反应。 庚烷 甲苯 乙酸乙酯 乙二醇二甲醚 注意点： 1、溶剂中不能有水和醇类等易于和异氰酸酯反应的基团； 2、非极性溶剂虽可增加反应活性，但溶剂能力差，需于酯或酮类溶剂合用，其中酮类溶剂更好。 7.2 二异氰酸酯及其加成物 7.2.1 几种重要的二异氰酸酯 甲苯二异氰酸酯(TDI) 二苯甲烷二异氰酸酯(MDI) 对苯二亚甲基二异氰酸酯(XDI) 己二异氰酸酯(HDI) 异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI) 二环己基甲烷二异氰酸酯(H12MDI) 含双键的异氰酸酯单体 胺 Sn 7.2.2 二异氰酸酯加成和自聚 加成物： 缩二脲： 三聚体： 7.2.3 封闭型二异氰酸酯 优点：可制成1K涂料；减少毒性；不与水反应。 缺点：需高温固化；有副产物析出。 常用品种： ?苯酚(175 ?C 固化，有味道)： ?肟(无味，固化温度较低)： ?己内酰胺： ?醇：叔醇封闭的异氰酸酯可以制备水溶性的封闭的异氰酸酯 7.3单组分聚氨酯涂料 7.3.1 热塑性聚氨酯涂料： ?分子量高；柔软；耐磨 ?溶剂使用量大，且需用氢键受体溶剂。 7.3.2 氨酯油： 定义：含羟基的油与二异氰酸酯反应所得的聚合物油。 特点：抗水解，耐磨，可气干。 7.3.3 潮气固化型聚氨酯涂料： 原理：利用空气中的水和异氰酸酯反应固化成膜。 特点：使用方便，可室温固化，耐磨、耐油、耐水解。 7.3.4 封闭型异氰酸酯烘干涂料： 封闭型异氰酸酯漆是典型的单组分涂料，需高温固化交联。通常有三种体系： (1) 加成物型：苯酚封闭的TDI加成物，用于电线烘烤瓷器。 (2) 三聚体型：苯酚封闭的二异氰酸酯三聚体，用于耐热电线漆。 (3) 缩二脲型：封闭的HDI缩二脲，用于轿车烘烤漆。 7.4 双组分聚氨酯涂料 特点：漆膜性能优良，可室温固化，也可烘烤固化。 7.4.1甲组分的选择： 异氰酸酯的加成物、缩二脲和三聚体。 (1) 三羟甲基丙烷TDI加成物 (2) TDI三聚体 (3) TDI/HDI 混合三聚体 (4) HDI和IPDI三聚体 (5) HDI缩二脲 (6) IPDI加成物 7.4.2 乙组分的选择： －－适当分子量的含羟基齐聚物。 (1) 聚酯 (2) 聚醚 (3) 环氧树脂 (4) 蓖麻油 (5) 丙烯酸树脂 7.6 水性聚氨酯 原料：2,2－二羟甲基丙酸，异丁二醇，三羟 甲基丙烷，二异氰酸酯。 原理：羟基反应大大快于羧基，反应后羧基可以保留下来，加三级胺后成盐，制成水稀释型聚氨酯。 交联：采用MF树脂交联。 7.7 端羟基聚氨酯和高固体份涂料 较丙烯酸酯易于制备高固体份涂料。