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各种基准的含义及它们之间的关系 水分 O+N H C SYT SLT SLT 灰分 有机基丁 可燃基 干燥基 分析基 应用基 二、基准之间的换算 1、全水分(%) WQ=WWZ+WNZ(100-WWZ)/100 2、固定碳(%) CGD=100-(Wf+Af+Vf) ; CGD=100-(Ag+Vg) CGD=100-Vr 3、从分析基或可燃基换算成干基: Xg=Xg[100/(100-Wf)]% Xr=Xr[(100-Ag)/100]% 4、从分析基或干基换算成可燃基: Xr=Xf[100/(100-Wf-Af)]% Xr=Xg[100/(100-Ag)]% 5、从分析基换算成应用基: Xy=Xf[(100-Wy)/(100-Wf)]% Xy=Xf[(100-WWZ)/100]% 第四节 煤的热分解与氧化 一、煤的热分解概念: 有机物质在中性化学介质中加热时所发生的变化,统称为热分解,这种变化是由于分子的分解,不饱和原子团的化合和最轻分子的挥发所引起的。 煤的热分解是个复杂的过程。它包括了煤中有机质的裂解,裂解产品中轻质部分的挥发,残留部分的缔合作用.热分解的趋势是使煤中对热不稳定的部分,不断的裂解,挥发而去,残留的部分 热解是由于温度的升高,分子振动加剧,当振动强度大于原子键的生成能时,分子中原子之间的键能即行断裂。可见,煤的热稳定性取决于分子中原子间键能的大小,即决定于分子的结构。随着煤化度的增高,煤中氧含量、氢含量的减小,侧开始键变短,芳构化程度增高,而使其热稳定性提高,所以,随着煤化度增高煤的分解温度也升高。 种类 泥炭 褐煤 烟 煤 无烟煤 长烟煤 气煤 肥煤 焦煤 瘦煤 开始分解℃ ﹤ 100 160 170 210 260 300 320 380 煤的分解温度 二、煤的气化: 1、基本概念: 氧化对于煤的性质有重大的影响,它是煤风化甚至自燃的原因。 煤的氧化可分为五个阶段:第一阶段为在常温到100 ℃左右,用空气或氧气氧化,形成表面氧络合物,并进一步发生氧化分解和变质。第二阶段为在100~300 ℃用空气或氧气氧化,生成可溶于碱的复杂的再生腐值酸;第三个阶段是在200~300 ℃悬浮在碱的水溶液中用氧加压氧化,生成可溶于水的较复杂的次腐质酸。第四阶段与第三阶段条件相同,仅增加氧化剂的量,生成溶于水的简单有机酸。第五阶段便是燃烧。 2、煤的风化和自燃 煤在空气中堆存时受到大气因素(包括空气中氧,温度的变化等化学作用和物理作用)的综合影响时,其物理性质、化学性质及工艺性质就发生一系列的变 化,这种变化成为风化。风化作用主要是煤的有机质和矿物质所引起的。煤的氧化放出热量,如果热量不能及时放出,在煤堆中越积越多,煤的温度就越来越高,使氧化过程加速,放出更多的热量,以致达到煤的着火点,这样由煤的自热而造成自燃。 煤在 低温时氧化的趋势取决于煤的种类,煤化度越高,煤中有机质的芳构化程度越高,含量越低,煤就难在低温下氧化。煤的自燃趋势也逐渐降低。 煤温度越高越易自燃,疏松的煤易于与空气接触,因而也易自燃。 3、媒风化、自燃过程的机理: 煤在较低的温度下,由于煤吸附了氧而生成了煤氧络合物,这一络合物只是在比较低的低的温度下才能在,当温度高于80~85℃时,则迅速分解并放出CO2、CO、水蒸汽,同时放出热量,煤温继续升高,第二个煤络合物以相当大的速度生成,并在相当高的温度下分解,生成了被氧化了的煤的气体产物,同时放出了热量。这样加剧了煤的温升,使之达到着火点。 第五节 煤气化反应及主要机理 煤气化是一个复杂的物理化学过程,在气化过程中即有煤与气化济之间的一次反应,又有反应产物与煤或其它气体之间的二次反应,主要一次反应有: C+O2=CO2+97800千卡/公斤分子 2C+O2=2CO+58860千卡/公斤分子 C+H2O=CO+H2-28160千卡/公斤分子 C+2H2O=CO2+2H2- 17970千卡/公斤分子 2C+2H2O =CH4+CO2+
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